[0045] 其中，"严run"表示第一次循环，run"表示第二次循环，"沪run"表示第S 次循环，"4thrun"表示第四次循环，"5thrun"表示第五次循环。
【具体实施方式】
[0046] 下面结合附图和【具体实施方式】对本发明作进一步详细说明。 阳047] 实施例1
[0048] 一种负载型多级结构银-面化银-二氧化铁复合可见光催化材料的制备方法，包 括W下步骤： W例 （1)将玻璃纤维依次浸溃在抑=1. 0的浓硫酸溶液W及抑=13. 0的氨氧化钟溶 液中，分别在90°C下回流3小时，冷却后抽滤分离出玻璃纤维，并用去离子水清洗至中性， 50°C下烘干，获得预处理后的玻璃纤维，备用。
[0050] 似将1. 5克硫酸锭缓慢加入到100毫升硫酸溶液化01摩尔/升）中，在冰水浴 中揽拌5分钟，获得溶解有硫酸锭的硫酸溶液；
[0051] 将1毫升四氯化铁逐滴加入到溶解有硫酸锭的硫酸溶液中，边滴边揽拌直至溶液 变透明，获得溶液A;
[0052] 取0. 5克预处理后的玻璃纤维沉浸至溶液A中，随后在90°C下回流3小时，冷却后 抽滤分离出玻璃纤维，用去离子水和乙醇交替清洗数次，6(TC下真空干燥后，制得球型二氧 化铁-玻璃纤维复合材料。
[0053] (3)将0. 12克聚甲基化咯烧酬和0. 035克硝酸银溶液加入40毫升乙二醇中，混合 均匀后得到溶液B;
[0054] 将0. 55克球型二氧化铁/玻璃纤维复合材料加入到溶液B中，获得混悬液； 阳化5] 将0. 024克漠化钟加入到20毫升乙二醇中，混合均匀后得到溶液C;
[0056] 将混悬液、溶液C混合，加热至60°C恒溫反应1. 5小时，所得产物用去离子水和乙 醇交替洗涂，制得漠化银-二氧化铁-玻璃纤维光催化材料。
[0057] (4)将面化银-二氧化铁/玻璃纤维光催化材料分散在50毫升去离子水中，用痛 灯照射30分钟，将所得产物用去离子水洗涂，并在60°C下真空干燥3小时W上，制得银-漠 化银-二氧化铁-玻璃纤维复合催化材料。
[0058] 该银-漠化银-二氧化铁-玻璃纤维复合催化材料的扫描电镜观察图见图1。
[0059] 实施例2~4 W60] 采用与实施例1相同的方法，但步骤（2)中四氯化铁的加入量改为：0. 5毫升、1. 5 毫升、2毫升，制备银-漠化银-二氧化铁-玻璃纤维复合催化材料。 阳OW] 对比例1
[0062] 采用与实施例1相同的方法，但步骤（2)中不加入预处理后的玻璃纤维，制备 银-漠化银-二氧化铁复合催化材料。
[0063] 该银-漠化银-二氧化铁复合催化材料的扫描电镜观察图见图2。 W64] 检测例1 阳0化]在可见光照射（波长> 420nm)下，W纯二氧化铁、渗杂银的二氧化铁（J.Phys.Chem.C, 2012, 116, 17721.)、渗杂销的二氧化铁（J.Mater.Chem.，2011，21，7596.)、商业化 P25作为对比，检测实施例1~4制备的银-漠化银-二氧化铁-玻璃纤维复合催化材料、 对比例1制备的银-漠化银-二氧化铁复合催化材料对甲基澄的降解率（催化剂用量20 毫克，催化时间110分钟），检测结果见表1。
[0066] 降解实验结束后，采用过滤方法回收实施例1~5制得的银-漠化银-二氧化铁 复合催化催化剂，并检测各催化剂的回收率，检测结果见表1。
[0067] 表 1
[0068]
[00例 由表1可见，在二维片层结构的二氧化铁颗粒中I，渗杂银/面化银可W显著提高催 化剂的催化性能；并且在负载于玻璃纤维等载体后，催化性能进一步提高，明显优于目前商 业化的催化剂（P25)和单纯渗杂银、销等贵金属的二氧化铁催化剂；负载型银/面化银/二 氧化铁复合催化剂的回收也较高，达到90 %W上。
[0070] 实施例5~8
[0071] 采用与实施例1相同的方法，但步骤（2)中硫酸锭的加入量改为：0. 005克、0. 01 克、0. 02克、0. 05克，制备银-漠化银-二氧化铁-玻璃纤维复合催化材料。 阳0巧检测例2
[0073] 采用与实施例1相同的方法，检测实施例5~8制备的银-漠化银-二氧化铁-玻 璃纤维复合催化材料对甲基澄的降解率，检测结果见表2。
[0074] 表 2 阳0巧]
[007d由表2可见，随着硫酸锭加入量的增多，二氧化铁颗粒表面插层孔桐增多，二氧化 铁颗粒的比表面积增大，使得光催化材料的催化性能逐渐提高。另外，硫酸锭加入量过多， 导致形成完整多孔二氧化铁的颗粒减少，载体上负载的催化剂减少，导致催化性能有所下 降。由于负载于玻璃纤维表面，催化剂的回收率基本保持不变。
[0077] 实施例9~11
[0078] 采用与实施例1相同的方法，但步骤（3)中硝酸银和漠化钟的加入量改为：0. 035 克与0. 048克、0. 035克与0. 012克、0. 035克与0. 006克，制备银-漠化银-二氧化铁-玻 璃纤维复合催化材料。 阳〇79] 检测例3
[0080] 采用与实施例1相同的方法，检测实施例9~11制备的银-漠化银-二氧化铁-玻 璃纤维复合催化材料对甲基澄的降解率，检测结果见表3。
[0081] 表 3
[0082]
阳083] 由表3可见，在一定范围内，漠化钟加入量的越少，生成的漠化银沉淀越少，进而 导致还原生成的银的减少，催化剂性能逐渐降低。
[0084] 实施例12~15
[0085] 采用与实施例1相同的方法，但步骤（4)中痛灯照射时间改为：20分钟、25分钟、 35分钟、40分钟，制备银-漠化银-二氧化铁-玻璃纤维复合催化材料。 阳〇86] 检测例2
[0087] 采用与实施例1相同的方法，检测实施例12~15制备的银-漠化银-二氧化 铁-玻璃纤维复合催化材料对甲基澄的降解率，检测结果见表4。
[0088] 表 4
[0089]
[0090] 由表4可见，痛灯照射时间越长，还原生成的银越多，催化剂的催化性能逐渐提 高。但照射时间过长，导致所有的漠化银变成单质银，银/漠化银对催化剂的促进作用减 弱，催化性能又开始下降。 柳川检测例4
[0092] 取实施例1的银-漠化银-二氧化铁-玻璃纤维复合催化材料，采用与检测例1 相同的方法检测其对甲基澄的降解率，降解结束后再回收、降解，如此循环降解5次，检测 该催化剂的稳定性，检测结果见表5。
[0093] 表 5
[0094]
[0095] 由表5可见，将银、漠化银、二氧化铁负载于玻璃纤维等载体表面，不仅可W进一 步提高催化性能，还显著改善催化剂的回收。
【主权项】
1. 一种负载型多级结构银-卤化银-二氧化钛复合可见光催化材料的制备方法，其特 征在于，包括以下步骤： (1) 将载体材料依次浸渍在强酸溶液和强碱溶液中作回流处理，获得预处理后的载体 材料； (2) 将铵盐或钠盐、四氯化钛依次加入到浓度为0. 1 %~1 %的强酸溶液中，获得溶液 A，将所述预处理后的载体材料加入到溶液A中作回流处理，获得负载型二氧化钛光催化材 料； (3) 将聚电解质稳定剂、含银离子盐、有机溶剂以（0. 3~0. 4)克：(0. 08~0. 09)克： 100毫升的比例混合，获得溶液B，将所述负载型二氧化钛光催化材料以（0.4~0.6)克：40 毫升的比例加入到溶液B中，获得混悬液； 将卤化盐、有机溶剂以（0. 08~0. 09)克：100毫升的比例混合，获得溶液C ; 将混悬液、溶液C以体积比5 :1~1:1混合，加热至60°C恒温反应1~2小时，获得负 载型卤化银-二氧化钛光催化材料； (4) 对所述负载型卤化银-二氧化钛光催化材料作光还原处理，获得所述负载型多级 结构银-卤化银-二氧化钛复合可见光催化材料。2. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1)中，将载体材料依次浸渍在pH 为I. 〇的强酸溶液以及pH为13的强碱溶液中，在90°C下回流2. 5~3. 5小时。3. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2)中，将四氯化钛以1~1. 5毫 升：100毫升的比例逐滴加入到强酸溶液中。4. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（2)中，铵盐或钠盐与四氯化钛的 投加比例为0. 01~0. 04克：1毫升。5. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（4)中，所述光还原处理为：将所 述负载型卤化银-二氧化钛光催化材料分散在去离子水中，用疝灯照射25~35分钟。6. -种权利要求1~5任一一项所述制备方法制得的负载型多级结构银-卤化银-二 氧化钛复合可见光催化材料。
【专利摘要】本发明公开了一种负载型多级结构银-卤化银-二氧化钛复合可见光催化材料及其制备方法。本发明通过载体预处理-直接水解-生成卤化银-光还原四个步骤，将纳米级银/卤化银颗粒、亚微米级二氧化钛颗粒牢固负载于不同类型载体上，制备获得负载型多级结构银-卤化银-二氧化钛复合可见光催化材料，整个制备过程操作简便，过程可控，具有良好的重复性；并且产物得率在80％以上；制得的光催化材料具有高效的可见光催化性能，易于回收，可以反复多次使用，具有很强的实用价值。
【IPC分类】B01J27/135
【公开号】CN105013516
【申请号】CN201510391315
【发明人】陈涛
【申请人】杭州臣工环保科技有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年7月1日