μ m 0.d.)用甲醇冲洗2h，氮气吹干；室温下，将预氧化后的多巴胺水溶液(浓度为1.5mg/mL, pH 9)持续通入PEEK管8h，纯水冲洗，氮气吹干，得到内壁修饰有均匀、稳定聚多巴胺涂层的PEEK管；将1,4-苯二硼酸和2, 3,6, 7, 10，11-六羟基三苯的均三甲苯/1,4-二氧六环(ν/ν,1:1)混合反应液(1，4-苯二硼酸和2，3，6，7，10, 11-六羟基三苯的浓度分别为0.75mM、0.75mM)通入内壁修饰有聚多巴胺涂层的PEEK管3min，然后将PEEK管两端封口，置于超声波仪中超声处理1.5h，110°C油浴加热反应30h，甲醇冲洗8h，氮气吹干，得到内壁修饰有C0F-5涂层的PEEK 管。
[0032]实施例3
[0033]将长15cm的聚四氟乙烯毛细管(PTFE管)(200 μm 1.d.X300 μm 0.d.)用甲醇冲洗2h，氮气吹干；室温下，将预氧化后的多巴胺水溶液(浓度为2.5mg/mL, pH 9.5)持续通入聚四氟乙烯毛细管中12h，纯水冲洗，氮气吹干，得到内壁修饰有均匀、稳定聚多巴胺涂层的聚四氟乙烯毛细管；将1，4-苯二硼酸和2，3,6, 7，10，11-六羟基三苯的均三甲苯/I, 4-二氧六环(v/v，1:1)混合反应液(1，4-苯二硼酸和2，3，6，7，10, 11-六羟基三苯的浓度分别为0.75mM、0.25mM)通入内壁修饰有聚多巴胺涂层的聚四氟乙烯毛细管中lmin，然后将聚四氟乙烯毛细管两端封口，置于超声波仪中超声处理2h，120°C油浴加热反应10h，甲醇冲洗8h，氮气吹干，得到内壁修饰有C0F-5涂层的聚四氟乙烯毛细管。
[0034]性能测试:
[0035]将实施例1所制备的内壁修饰有C0F-5涂层石英毛细管用于甲苯、乙苯、丙苯、丁苯4种苯系物的毛细管电色谱分离，分离检测操作步骤如下:
[0036](I)样品配制:预先分别配制3mg/mL的甲苯、乙苯、丙苯、丁苯的甲醇溶液各5mL，然后分别取ImL混合，4°C冷藏待用。
[0037](2)缓冲液配制:用磷酸将1mM的Na2HP04溶液pH调至9，一次性水相针头过滤器过滤，然后取900 μ L过滤液与10yL甲醇混合，4°C保存待用。
[0038](3)分离检测:31cm制备的内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱，8.5cm处烧检测窗口，装入卡壳中，使用安捷伦CE 7100实现分离检测。进样量为1mbarX 5s，紫外检测波长为210nm，分离电压为llkV。
[0039]结果如图2所示，实施例1所制备的固定有共价有机骨架材料C0F-5晶体的毛细管开管柱可实现对4种苯系物的基线分离。
[0040]上面结合附图对本发明的实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
【主权项】
1.一种聚多巴胺辅助固定共价有机骨架材料COFs的方法，其特征在于，包括以下步骤:首先配制多巴胺水溶液，将PH调至弱碱性，氧化处理；再在室温下加入表面洁净的载体，载体表面修饰上聚多巴胺涂层；然后将修饰后的载体置于二元硼酸和2，3,6, 7，10，11-六羟基三苯的混合溶液中，一个硼酸基团与聚多巴胺涂层提供邻苯二羟基位点反应，另一个硼酸基团参与COFs框架的形成，从而在载体表面原位合成并固定COFs晶体。2.根据权利要求1所述的聚多巴胺辅助固定共价有机骨架材料COFs的方法，其特征在于:所述的载体为毛细管、不锈钢管、碳纤维管、不锈钢针或磁子。3.—种内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)将多巴胺溶于HCl-Tris水溶液中，调节pH至弱碱性，涡旋震荡，得到预氧化的碱性多巴胺水溶液； (2)室温下，向预处理过的毛细管中持续通入预氧化的碱性多巴胺水溶液8?12h，得到内壁修饰有聚多巴胺涂层的毛细管； (3)向步骤(2)得到的内壁修饰有聚多巴胺涂层的毛细管中通入1，4-苯二硼酸和2，3，6，7，10，11-六羟基三苯的混合反应溶液，然后将毛细管两端封闭，超声处理，100?120°C油浴反应，得到内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱；所述的混合反应溶液中I, 4-苯二硼酸和2，3，6，7，10，11-六羟基三苯的摩尔浓度比为I?3:1，且1，4-苯二硼酸的摩尔浓度为0.1mM?3mM。4.根据权利要求3所述的内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱的制备方法，其特征在于，步骤(I)中多巴胺溶于HCl-Tris水溶液后，多巴胺的浓度为1.5?2.5mg/mL ;所述的pH为8.5?9.5。5.根据权利要求3所述的内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱的制备方法，其特征在于，所述的预处理方法包括以下步骤:毛细管用甲醇冲洗，氮气吹干。6.根据权利要求3所述的内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱的制备方法，其特征在于，所述的混合反应溶液中1，4-苯二硼酸和2，3，6，7，10，11-六羟基三苯的摩尔浓度比为3:2，所述的1，4-苯二硼酸的摩尔浓度为0.75mM。7.根据权利要求3所述的内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱的制备方法，其特征在于，所述的1，4-苯二硼酸和2，3，6，7，10，11-六羟基三苯混合反应溶液的溶剂为等体积比的均三甲苯和1，4- 二氧六环。8.根据权利要求3所述的内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱的制备方法，其特征在于，所述的毛细管为石英毛细管、聚醚醚酮管或聚四氟乙烯管。9.一种内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱，其特征在于，通过权利要求3?8任一项所述的内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱的制备方法制备得到。10.权利要求9所述的内壁修饰有C0F-5涂层的开管毛细管电色谱柱在色谱领域的应用。
【专利摘要】本发明提供一种聚多巴胺辅助固定共价有机骨架材料的方法及应用。首先配制多巴胺水溶液，将pH调至弱碱性，氧化处理；再在室温下加入表面洁净的载体，载体表面修饰上聚多巴胺涂层；然后将修饰后的载体置于二元硼酸和2,3,6,7,10,11-六羟基三苯的混合溶液中，一个硼酸基团与聚多巴胺涂层提供邻苯二羟基位点反应，另一个硼酸基团参与COFs框架的形成，从而在载体表面原位合成并固定COFs晶体。本发明制备工艺简单，聚多巴胺修饰的广适性，有望实现COFs在多种基质表面的合成与固定。该方法应用于制备开管毛细管色谱柱，制备的基于COF-5的开管柱在电色谱模式下对电中性苯系物有良好的分离效果。
【IPC分类】B01D15/22
【公开号】CN105214340
【申请号】CN201510583043
【发明人】陈子林, 包涛
【申请人】武汉长林医药科技有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年9月14日