一种含y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法_2

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分子筛内部高硅铝比的同时,选择性的降低了 Y分子 筛外表面的硅铝比,提高了分子筛外表面的酸性中心,相比于常规方法改性分子筛制备的 加氢裂化催化剂可以显著提高催化剂的提温敏感性、操作灵活性,相同转化率下装置液收 及化学氢耗都有所改善。
【附图说明】
[0019] 图1为实施例1制备的改性Y分子筛的透射电镜(TEM)照片。
【具体实施方式】
[0020] 下面通过实施例对本发明进一步说明,但不因此限制本发明。
[0021] 实施例1 分子筛改性处理过程: (1) 取试验室制备的NaY分子筛原粉200g,用浓度为0. 5mol/L的硝酸铵按照液固比 3:1混合,70°C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 5% ; (2) 对步骤(1)得到的Y分子筛570°C,0.1 MPa下水热处理2小时; (3) 步骤(2)所得的分子筛按照液固比10:1与浓度0. 6mol/L的盐酸溶液(浓度以H+ 计)混合,80°C下恒温处理2小时; (4) 步骤(3)所得分子筛150°C干燥4h ; (5) 取步骤(4)所得的分子筛放置于充满丁二烯气氛的密闭容器内,控制压力0. 3MPa 充分接触20分钟,然后,在空气气氛在250°C加热20小时; (6) 步骤(5)处理后的分子筛直接放入预先加热至450°C的马弗炉中,焙烧11分钟; (7) 步骤(6)所得的Y分子筛按照液固比4:1与0. 8%的氢氧化钠溶液混合,85°C处理 2小时; (8) 经步骤(7)碱处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧2小时后,得到改性 Y分子筛,编号为Y-I。
[0022] Y-I分子筛透射电镜能谱分析结果测定其外表面至SOnm厚度SiO2Al2O3摩尔比为 13,分子筛SiO 2Al2O3摩尔比为26。XRD分析结果表明其晶胞常数为2. 437nm,相对结晶度 88%。孔容0. 49ml/g,比表面积700m2/g,红外分析结果测定Y-I红外酸量为0. 68mmol/g。
[0023] 加氢裂化催化剂制备过程: (1) 配置W-Ni浸渍溶液:取偏鹤酸铵430g和硝酸镍440g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液,所得浸渍溶液中活性金属以WO 3和NiO含量计算分别为36g/100ml和llg/100ml, 溶液编号RY-I ; (2) 取Y-I 55g与45g大孔氧化错混合,加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状,在挤条机上挤条成型获得载体T-I ; (3) 取T-I 60g加入120ml RY-I浸渍液浸渍2小时,然后120°C干燥4小时,500°C焙 烧3小时,得到加氢裂化催化剂,编号为Cat-1。
[0024] 实施例2 分子筛改性处理过程: (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为0. 8mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混 合,70°C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0%。
[0025] (2)对步骤(1)得到的Y分子筛600°C,0· IMPa下水热处理3小时; (3) 步骤(2)所得的分子筛按照液固比7:1与H+浓度为1.0 mol/L的盐酸混合溶液混 合,95°C处理2小时; (4) 步骤(3)所得分子筛250°C干燥2h ; (5) 取庚烯浸泡步骤(4)所得的分子筛4小时,然后,在空气气氛下200°C加热20小时; (6) 步骤(5)处理后的分子筛直接放入预先加热至500°C的马弗炉中,焙烧23分钟; (7) 步骤(6)所得的分子筛按照液固比6:1与1. 2%的氢氧化钠溶液混合,80°C处理3 小时; (8) 经步骤(7)碱处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧2小时后,得到改性 Y分子筛,编号为Y-2。
[0026] 加氢裂化催化剂制备过程: (1) 配置W-Ni浸渍溶液:取偏鹤酸铵480g和硝酸镍480g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液,所得浸渍溶液中活性金属以WO 3和NiO含量计算分别为40g/100ml和12g/100ml, 溶液编号RY-2 ; (2) 取Y-2 45g与55g大孔氧化错混合,加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状,在挤条机上挤条成型获得载体T-2 ; (3) 取T-2 60g加入120ml RY-2浸渍液浸渍2小时,然后120°C干燥4小时,500°C焙 烧3小时,得到加氢裂化催化剂,编号为Cat-2。
[0027] Y-2分子筛透射电镜能谱分析结果测定其外表面至140nm厚度,表面层的SiO2/ Al2O3摩尔比为7. 5,分子筛SiO2Al2O3摩尔比为32。XRD分析结果表明其晶胞常数为 2. 430nm,相对结晶度84%。孔容0. 47,比表面积690m2/g,红外分析结果测定Y-2红外酸量 为 0· 59mmol/g〇
[0028] 实施例3 分子筛改性处理过程: (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为0. 6mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混 合,80°C交换2小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 3%。
[0029] (2)对步骤(1)得到的Y分子筛590°C,0· IMPa下水热处理2小时; (3) 步骤(2)所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度为I. 2mol/L的盐酸混合溶液混 合,80°C处理2小时; (4) 步骤(3)所得分子筛150°C干燥6h ; (5) 取己二烯浸泡步骤(4)所得的分子筛3小时,然后,在空气气氛下180°C加热30小 时; (6) 步骤(5)处理后的分子筛直接放入预先加热至500°C的马弗炉中,焙烧30分钟; (7) 步骤(6)所得的分子筛按照液固比6:1与1.0%的氢氧化钠溶液混合,75°C处理2 小时; (8) 经步骤(7)碱处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧2小时后,得到改性 Y分子筛,编号为Y-3。
[0030] 加氢裂化催化剂制备过程: (1) 配置W-Ni浸渍溶液:取偏鹤酸铵480g和硝酸镍480g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液,所得浸渍溶液中活性金属以WO 3和NiO含量计算分别为40g/100ml和12g/100ml, 溶液编号RY-3 ; (2) 取Y-3 45g与55g大孔氧化错混合,加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状,在挤条机上挤条成型获得载体T-3 ; (3) 取T-3 60g加入120ml RY-3浸渍液浸渍2小时,然后120°C干燥4小时,500°C焙 烧3小时,得到加氢裂化催化剂,编号为Cat-3。
[0031] Y-3分子筛透射电镜能谱分析结果测定其外表面至190nm厚度,表面层的SiO2/ Al2O3摩尔比为9,分子筛SiO2Al2O 3摩尔比为28。XRD分析结果表明其晶胞常数为 2. 431nm,相对结晶度85%。孔容0. 46,比表面积695m2/g,红外分析结果测定Y-3红外酸量 为 0·60mmol/g。
[0032] 实施例4 分子筛改性处理过程: (1) 取试验室制备的NaY分子筛原粉200g,用浓度为0. 6mol/L的硝酸铵按照液固比 3:1混合,70°C交换2小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 6% ; (2) 对步骤(1)得到的Y分子筛560°C,0.1 MPa下水热处理2小时; (3) 步骤(2)所得的分子筛按照液固比15:1与浓度0. 7mol/L的盐酸溶液(浓度以H+ 计)混合,70°C下恒温处理1. 5小时; (4) 步骤(3)所得分子筛200°C干燥3h ; (5) 取步骤(4)所得的分子筛放置于充满丙烯气氛的密闭容器内,控制压力0. 2MPa充 分接触25分钟,然后,在空气气氛在250°C加热15小时; (6) 步骤(5)处理后的分子筛直接放入预先加热至470°C的马弗炉中,焙烧10分钟; (7) 步骤(6)所得的Y分子筛按照液固比5:1与0. 6%的氢氧化钠溶液混合,80°C处理 2小时; (8) 经步骤(7)碱处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧2小时后,得到改性 Y分子筛,编号为Y-4。
[0033] Y-4分子筛透射电镜能谱分析结果测定其外表面至90nm厚度SiO2Al2O3摩尔比为 15,分子筛SiO 2Al2O3摩尔比为25。XRD分析结果表明其晶胞常数为2. 437nm,相对结晶度 90%。孔容0. 44ml/g,比表面积710m2/g,红外分析结果测定Y-I红外酸量为0. 70mmol/g。
[0034] 加氢裂化催化剂制备过程: (1) 配置W-Ni浸渍溶液:取偏鹤酸铵430g和硝酸镍440g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液,所得浸渍溶液中活性金属以WO 3和NiO含量计算分别为36g/100ml和llg/100ml, 溶液编号RY-4 ; (2) 取Y-4 55g与45g大孔氧化错混合,加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状,在挤条机上挤条成型获得载体T-4 ; (3) 取T-4 60g加入120ml RY-4浸渍液浸渍2小时,然后120°
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