一种重汽油加氢改善汽油品质的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于重汽油加氢技术领域，具体涉及一种重汽油加氢改善汽油品质的方 法。
【背景技术】
[0002] 随着汽车工业的快速发展，汽车尾气对环境的污染越来越严重，生低硫、低烯烃、 低芳烃车用燃料已成为人们共同追求的目标。各国纷纷定新的车用燃料标准，世界燃油规 范II类、III类汽油标准要求汽油中硫量应分别低于200ppm和30ppm。目前，成品汽油的硫含 量90~99%来催化裂化汽油；因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量关键 所在。
[0003] 汽油中的硫化物主要分为硫醇类、硫醚类和噻吩类，其中噻吩类硫化物占催化汽 油总硫的70%以上。硫醇可以通过成熟的碱精制工艺脱除，噻吩类硫化物则需要通过加氢 精制工艺，使噻吩类硫化合物与氢气反应，硫原子被转化为H2S脱除，为了达到较高的脱硫 率，必须采用较苛刻的操作条件，但随脱硫率的提高烯烃饱和率相应增加，汽油产品的辛烷 值损失很严重。目前国内外致力于开发催化汽油选择性加氢技术，在脱硫的同时，尽量降低 汽油辛烷值损失。
[0004] 催化裂化汽油轻馏分中烯烃含量高而硫化物含量低，重馏分中硫化物含量高，同 时烯烃含量较低，因此很多汽油选择性加氢技术通常是将催化汽油馏分切割成轻、重两个 馏分或轻、中、重三个馏分，并对不同的馏分的特点分别进行处理。
[0005] 专利CN1465668A公开了一种汽油脱硫方法，该方法将催化汽油切割成轻重馏分， 轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分与氢气混合预热后一起进入固定床反应器并流向下流动经 过选择性加氢催化剂(RSDS-1)床层，进行加氢脱硫反应。但在固定床反应器内，所有物料都 必须通过整个催化剂床层，特别是C6、C7烯烃也必须通过高温反应区，不利于提高加氢脱硫 反应的选择性。
[0006] US5779883公开了一种烃馏分加氢脱硫的催化蒸馏方法，该方法在精馏作用下，蒸 馏塔塔内温度从塔顶到塔底依次升高，汽油原料中烯烃含量较高的轻馏分沿轴向向塔顶富 集，使其在温度较低的催化蒸馏塔上半部分进行反应，硫含量较高的重馏分沿轴向向塔釜 富集，在温度较高的催化蒸馏塔下半部分进行反应。该方法可提高加氢脱硫反应的选择性， 减少烯烃饱和。
[0007] US5595654公开了 一种汽油加氢脱硫的催化蒸馏方法，将催化汽油在第一个催化 蒸馏塔中切割成轻重组分，同时使轻馏分中的硫醇与二烯反应生成较重的硫化物随塔釜重 馏分流出，从而得到脱硫后的轻馏分，切割后的重馏分在第二个催化蒸馏塔里进行加氢脱 硫反应，脱除重馏分汽油的大部分硫化物，将脱硫后的轻重馏分混合得到脱硫汽油产品。
[0008] 与传统固定床工艺相比，催化蒸馏汽油选择性加氢脱硫工艺有效地降低了汽油产 品中烯烃的饱和。但全塔装填相同的催化剂而没有考虑烯烃和硫化物沿塔分布的分布规 律，不利于进一步提尚广品的脱硫率和减少稀经的饱和。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是提供一种重汽油加氢改善汽油品质的方法，本发明用超临界法制 得的发泡材料，具有泡孔分布均匀，泡孔尺寸可控，无化学发泡剂残留，力学性能好等优势。
[0010] -种重汽油加氢改善汽油品质的方法，其步骤如下：
[0011] (1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分，提取轻汽油馏分，并进行脱硫醇处理，得到 脱硫轻馏分；
[0012] (2)在一段加氢反应器内，重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触，与氢气进行 反应脱除其中的硫化物;加氢脱硫后的重汽油馏分引入二级分馏塔，含硫气体从塔顶采出， 同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出，二级分馏塔底引出C7以上的重汽油重组分；
[0013] (3)二段加氢反应器内，二级分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢裂解催化剂接 触，与氢气反应深度脱硫，脱硫后引入三级分馏塔，含硫气体从塔顶采出，同时以C7为主的 重汽油二级轻组分从塔顶采出，塔底引出C7以上的重汽油二级重组分；
[0014] (4)三段加氢反应器内，三级分馏塔引出的重汽油二级重组分与混合加氢催化剂 接触，与氢气深度脱硫反应，然后引入终端分馏塔，三段的重汽油三级重组分与步骤（1)中 脱硫醇后的轻馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分、以C7为主的重汽油二级轻组分混合后得到 脱硫后汽油广品。
[0015] 其中，所述加氢催化剂采用Ni含量为10-15%，以氧化铝为基底的，金属氧化物催 化剂。
[0016] 其中，所述加氢裂解催化剂采用掺杂钯-氧化铝纳米分子的沸石分子筛催化剂。
[0017] 其中，所述混合加氢催化剂采用掺杂氧化钯与氧化钼的MS-ν催化剂。
[0018] 所述步骤(1)的汽油馏分切割温度为45_60°C。
[0019]所述步骤(2)中一段反应器中的操作条件为：反应温度为250-320Γ，压力为1.5-2MPa，重汽油馏分进料液时体积空速为7-101^，氢油体积比为300-450Nm 3/m3。
[0020] 所述步骤（2)的二级分馏塔压力为2.0-3.5MPa;二级分馏塔进料温度为180-220 °C，所述三级分馏塔的压力为1.5-2.3MPa，三级分馏塔进料温度为150-200°c。
[0021]所述步骤(3)中二段加氢反应器中的操作条件为:反应温度为280-340°C，压力为 1.4- 4. OMPa，进料液时体积空速为2-6h-1，氢油比为200-500Nm3/m3。
[0022]所述步骤(4)中三级加氢反应器中的操作条件为：反应温度为240-280°C，压力为 2.4- 4. OMPa，进料液时体积空速为4-6h-1，氢油比为250-400Nm3/m3。
[0023]与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
[0024] (1)采用多级分馏多级加氢脱硫工艺，可得到硫含量小于20yg/g，满足欧IV排放标 准的汽油产品，甚至可得到硫含量小于l〇yg/g，硫含量满足欧V排放标准的汽油产品，且辛 烷值损失小，R0N损失小于2.0;
[0025] (2)在是三段加氢脱硫反应器中间设置二级分馏塔和三级分馏塔，能够充分实现 与两段反应器的能量匹配，利用了一段反应后低温位热量，塔底出料可以直接进后续反应 器，省去了以往固定床两段反应中一段流出物冷却和再加热过程，降低了第二段进料加热 炉的能量消耗。
[0026] (3)本发明工艺操作的灵活性高，可根据原料油性质如烯烃含量、硫含量、馏程范 围，以及对产品规格要求的不同，通过调节馏分切割点和/或加氢工艺条件，实现生产低硫 汽油并控制辛烷值损失最小的目标；
[0027] (4)本发明采用加氢催化剂效果良好，催化效果佳;采用的裂解加氢催化剂，能够 将部分重组分进行裂解催化加氢。大大增加了重汽油的工艺反应量，能够大大提高转化率； 采用三级深度加氢催化剂，利用复合催化剂，能够大大提高催化剂的催化效率，增加产量与 合格度。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合实施例对本发明做进一步描述：
[0029] 实施例一
[0030] -种重汽油加氢改善汽油品质的方法，其步骤如下：
[0031] (1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分，提取轻汽油馏分，并进行脱硫醇处理，得到 脱硫轻馏分；
[0032] (2)在一段加氢反应器内，重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触，与氢气进行 反应脱除其中的硫化物;加氢脱硫后的重汽油馏分引入二级分馏塔，含硫气体从塔顶采出， 同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出，二级分馏塔底引出C7以上的重汽油重组分；
[0033] (3)二段加氢反应器内，二级分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢裂解催化剂接 触，与氢气反应深度脱硫，脱硫后引入三级分馏塔，含硫气体从塔顶采出，同时以C7为主的 重汽油二级轻组分从塔顶采出，塔底引出C7以上的重汽油二级重组分；
[0034] (4)三段加氢反应器内，三级分馏塔引出的重汽油二级重组分与混合加氢催化剂 接触，与氢气深度脱硫反应，然后引入终端分馏塔，三段的重汽油三级重组分与步骤（1)中 脱硫醇后的轻馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分、以C7为主的重汽油二级轻组分混合后得到 脱硫后汽油广品。
[0035]其中，所述加氢催化剂采用Ni含量为10-15%，以氧化铝为基底的，金属氧化物催 化剂。
[0036]其中，所述加氢裂解催化剂采用掺杂钯-氧化铝纳米分子的沸石分子筛催化剂。 [0037]其中，所述混合加氢催化剂采用掺杂氧化钯与氧化钼的MS-V催化剂。
[0038]所述步骤(1)的汽油馏分切割温度为45°C。
[0039] 所述步骤(2)中一段反应器中的操作条件为:反应温度为250°C，压力为1.5MPa，重 汽油馏分进料液时体积空速为71Γ 1，氢油体积比为300Nm3/m3。
[0040] 所述步骤(2)的二级分馏塔压力为2.OMPa;二级分馏塔进料温度为180°C，所述三 级分馏塔的压力为1.5MPa，三级分馏塔进料温度为150°C。
[0041] 所述步骤（3)中二段加氢反应器中的操作条件为：反应温度为280°C，压力为 1.4MPa，进料液时体积空速为21Γ1，氢油比为200Nm 3/m3。
[0042]所述步骤（4)中三级加氢反应器中的操作条件为：反应温度为240°C，