专利名称：在环保型三价铬镀液中制备铬基复合镀层的方法
技术领域：
本发明涉及在环保型三价铬镀液中制备铬基复合镀层的电沉积方法。
背景技术：
硬铬镀层由于具有高硬度、良好的耐磨性能及耐腐蚀性能而成为工业界应用 最广泛的电镀层。但是长期以来，传统的六价铬镀液存在很多难以克服的缺点， 如电流效率低、电镀温度高、污染严重等。在电镀硬铬的过程中，废水和废气中 大量的六价铬对环境造成很大的污染，六价铬可以造成人体肾功能衰竭，心率衰 竭，白血病，并可强烈引发癌症。目前，世界卫生组织和世界各国对六价铬电镀 工艺的污染问题越来越重视，从1997年起，欧洲和北美规定六价铬在空气中的最 大排放量为0.001mg/m3。我国自2003年实施《清洁生产促进法》以来，逐步减少 并最终禁止六价铬镀液的使用。因此，当前替代六价铬电沉积技术研究已经成为 电镀行业的研究的热点和难点之一。
目前，替代六价铬电镀技术主要有三种气相沉积铬镀层、电沉积合金镀层、 三价铬电沉积镀层。气相沉积技术优点在于污染小、沉积均匀，但是其成本高、 不能用于大规模的工业生产；电沉积合金代铬镀层主要包括Zn-Sn-Co、 Ni-P、 Ni-W及其他三元合金。此种方法污染小，但是镀液稳定性差，可操作条件窄。 相比之下，三价铬电沉积溶液毒性只有六价铬溶液的1%，且能耗少，效率高， 但是其致命的缺点就是不能镀厚，且硬度低，因此只能用作装饰性镀层而不能用 作耐磨镀层和修复镀层。
为了减少环境的污染，减少在镀铬方面中国对外国的技术依赖，克服绿色贸 易的堡垒，迫切需要开发出三价铬电镀厚铬工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在环保型三价铬镀液中制备铬基复合镀层的方法。
本发明通过如下措施来实现
一种在环保型三价铬镀液中制备铬基复合镀层的方法，采用电镀法制备，其特征在于每升电解液中含有六水合氯化铬100~210g，溴化铵40~50g，氯化钠 20~35g，硼酸20 30g，甲酸、乙酸、乙二酸、氨基乙酸、甲酸盐、乙酸盐或乙 二酸盐0.3 1.0mo1，氧化铝、碳化硅、氧化锆、金刚石、二氧化硅、石墨、聚四 氟乙烯或二硫化钼颗粒10~100g;电镀时高纯石墨或钛板为阳极，将经过常规镀 前预处理后的钢铁或铜工件作阴极；气体搅拌或机械搅拌；电解液pH值控制在 1-2，控制施镀温度在20~40°C ，沉积过程中通过控制阴极电流密度为10~50A/dm2, 电沉积时间为20~120分钟即可沉积出厚度为15pm~100|am的铬基复合镀层。 按本发明制备的铬基复合镀层无裂纹，表面粗糙度Ra50.6)am。 按本发明制备的铬基陶瓷颗粒复合镀层耐磨性能优于传统的六价铬电镀镀层。
按本发明制备的铬基石墨复合镀层在干摩擦条件下的摩擦系数小于0.3。 按本发明制备的铬基聚四氟乙烯复合镀层干摩擦条件下的摩擦系数小于 0.3,并具有疏水性能(和纯水的接触角大于120度)。
本发明中镀液的毒性仅为六价铬镀液的1%，因此属于《清洁生产法》规定 的环保型清洁生产工艺配方。
本发明公开的三价铬电镀铬基复合镀层工艺，能生产出厚度达到50|am以上 的复合镀层。此工艺溶液配制简单，可操作条件宽，有望在电镀厚铬方面取代污 染环境却广泛应用的六价铬电镀工艺。
本发明实现了三价铬镀液中电沉积铬基复合镀层，其镀层的厚度达到50pm 以上，复合粒子的体积含量为5~20%，表面平整，镀层和底材具有较高的结合强 度。适当的热处理后，复合镀层的耐磨性能与六价铬电镀镀层相当或优于六价铬 电镀镀层。
本发明的最大突破点为l.在三价铬电镀体系中实现了三价铬电镀的复合 镀；2.提供了一种能使铬镀层具有更多功能(如超高硬度、自润滑、疏水等性能) 的方法；3.能在比较宽的操作条件范围内，在三价络镀液中快速沉积厚度为50pm 的复合镀层；4.镀层中可以含有各种粒子，且结合良好；5.按本发明制备的铬基 陶瓷复合镀层在适当的热处理后，其耐磨性能优于传统的六价铬电镀镀层。
本发明可以在镀厚铬方面部分取代传统的六价铬电镀技术。
具体实施例方式
为了更好的理解本发明，通过实施例进行说明。
4实施例1
在金属如钢或铜工件表面采用本发明电沉积方法施镀，工件的镀前预处理采用常规的镀前预处理工艺。三价铬电沉积铬基复合镀层镀液配方是每升电解液中含有六水合氯化铬为100~210g，溴化铵40 50g，氯化钠20 35g，硼酸20 30g，甲酸(或乙酸、乙二酸、氨基乙酸、甲酸盐、乙酸盐、乙二酸盐)0.3 1.0mol，颗粒10~100g。颗粒为氧化铝、碳化硅、氧化锆、金刚石、二氧化硅、石墨、聚四氟乙烯或二硫化钼。电镀时高纯石墨为阳极或钛板，将经过常规镀前预处理后的钢铁或铜工件作阴极；电解液pH值控制在1-2，利用恒温装置控制施镀温度在20 4(TC，搅拌速度适当，沉积过程中控制阴极电流为10 50A/dr^之间,电流密度太小或太大镀层的质量都不好。电沉积时间为20 120分钟，即可沉积出厚度为15~100nm的铬基复合镀层。
权利要求
1、一种在环保型三价铬镀液中制备铬基复合镀层的方法，采用电镀法制备，其特征在于每升电解液中含有六水合氯化铬100～210g，溴化铵40～50g，氯化钠20～35g，硼酸20～30g，甲酸、乙酸、乙二酸、氨基乙酸、甲酸盐、乙酸盐或乙二酸盐0.3～1.0mol，氧化铝、碳化硅、氧化锆、金刚石、二氧化硅、石墨、聚四氟乙烯或二硫化钼颗粒10～100g；电镀时高纯石墨或钛板为阳极，将经过常规镀前预处理后的钢铁或铜工件作阴极；气体搅拌或机械搅拌；电解液pH值控制在1-2，控制施镀温度在20～40℃，沉积过程中通过控制阴极电流密度为10～50A/dm2，电沉积时间为20～120分钟即可沉积出厚度为15μm～100μm的铬基复合镀层。
全文摘要
本发明公开了一种在环保型三价铬镀液中制备铬基复合镀层的方法。本发明在含氯化铬的基础电解液中，添加不同的颗粒，通过选择适当的工艺条件，制备出表面平整，与底材结合牢固铬基复合镀层。其优点在于制备出的铬基复合镀层厚度大于50μm。复合镀层有比六价铬电镀镀层更高的硬度和与之相当的摩擦学性能，可在各种摩擦工况条件下代替传统的六价铬电镀工艺。
文档编号C25D3/02GK101469436SQ200710308580
公开日2009年7月1日 申请日期2007年12月25日 优先权日2007年12月25日
发明者张俊彦, 曾志翔, 梁爱民 申请人:中国科学院兰州化学物理研究所