专利名称：：一种化妆品中ipbc的检测方法
技术领域：
：本发明涉及一种利用气相色镨仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC的方法。
背景技术：
：IPBC(碘代丙炔基氨基曱酸丁脂，为一种防霉抗菌剂)是国际通用的较为新型的化妆品防腐剂，为一杀霉菌的化合物，通过緩慢释放甲醛的方式达到防腐目的，添加在颜料中可防止在贮存中由于霉菌的生长而使颜色变化，提高颜料的保质期；添加在涂料中可长期存;^文，或在涂复后的表面上充分有效地防止霉菌侵染而引起的老化变色，以保持长久的装饰效果，普遍应用于美国和欧洲等地。美国FDA1996年开始登记使用，我国1999年12月1日实施的《化妆品卫生规范》规定最大允许使用浓度为0.05%,但其相应检验方法还未制定。国外有用HPLC/MS法测定IPBC的报道，但设备昂贵，难以普及应用，国内未见IPBC测定标准方法，因此建立一种能够准确定性、方便定量的检测方法，有利于监控化妆品领域IPBC添加使用量，从而保障化妆品的安全使用。本文采用气相色谱GC-FID定量和气相色i普-质谱联用仪GC/MS确证，测定化妆品中IPBC方法，该方法准确灵敏可用于日常检测分析中。
发明内容本发明所要解决的技术问题在于克服了IPBC目前检测行业中技术上不能快速准确定量和确证的缺陷，通过摸索提取液、净化条件、定容液，以及最佳色语条件而提供一种化妆品中IPBC的定量和确证检测方法。为实现上述目的，本发明釆取以下设计方案本发明涉及一种利用气相色镨仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC的方法包括如下步骤准确称取充分混匀后的样品2.OOOg(±0.01g)于50mL离心管中，在水浴上馏除乙醇等挥发性有机溶剂，加入曱醇10mL超声30min，再加入2.Og的无水硫酸钠充分涡旋混匀后，8000r/min冷冻离心5min,准确吸取上清液5.Oml过SPE-ds柱净化(SPE-ds预先用5mL甲醇活化)，整个过程中小柱的上液面不能干，流速控制在lmL/min,样品过完后，抽真空10—15min,收集滤液混合均匀后过膜得试样处理液。取IPBC(化学名为碘代丙炔基氨基曱酸酯)标准品，用曱醇溶解并定容，作为IPBC储备液，然后进一步用甲醇稀释为具有浓度梯度的标准使用液。通过气相色谱仪(GC)对标准使用液、试样处理液分别定量测定，气质联用仪(GC/MS)确证。计算结果，试样中IPBC的计算公式为—10000xm式中X-试样中IPBC的含量，单位为克每一百克(g/100g)C-试样处理液浓度微克每毫升(ng/mL)V-试样定容体积，单位为毫升(mL)附-试样质量，单位为克(g)优选地，水浴上馏除乙醇等挥发性有机溶剂。优选地，加入无水碌u酸钠充分涡旋混匀。优选地，8000r/min冷冻离心5min。优选地，SPE-ds柱净化。优选地，气相色语仪(GC)检测的条件为色镨柱DB-1301;30mx0.53mmxljnm。升温条件升温速率/。C/min温度。C时间/min初始-80.00.00115.00260.06.002结束进样口温度260°C检测器温度300°C载气氦气>99.995%,4.54mL/min.进样量l(iL分流比1.0氢气流量4GmL/min空气流量400mL/min优选地，气质联用仪(GC/MS)，MS质谱条件为:电离方式电子轰击EI，70eV扫描模式选择离子扫描SIM方式选择扫描离子182,165,100接口温度280°C离子源温度150°C电压仪器自动调谐优化本发明的优点是采用本发明的方法检测化妆品中IPBC,准确有效，RSD小于5。/。，既能准确的进行定性判断，也能进行确证分析，方法检出限以3倍基线噪音所对应的量，定量下限以10倍基线噪音所对应的量，若取样量为2g，最低检出浓度为2.Omg/kg，最低定量浓度为7.Omg/kg，由此可见，本发明的方法，为化妆品中IPBC的检测，提供了一种可靠的便于实施的依据，能够满足研究、生产和日常市场抽检的需要。附图1和附图2为标准曲线，主要是直观的体现出我们的标准线性范围，以及校正系数。具体实施例方式实施例l，溶液状化妆品中IPBC的样品前处理、标准曲线、精密度和回收率实验准确称取充分混匀后的样品2.OOOg(±0.01g)于50mL离心管中，在水浴上馏除乙醇等挥发性有机溶剂，加入曱醇10mL超声30min，再加入2.Og的无水辟u酸钠充分涡旋混匀后，8000r/min冷冻离心5min，准确吸取上清液5.Oml过SPE-ds柱净化(SPE-ds预先用5mL甲醇活化)，整个过程中小柱的上液面不能干，流速控制在lmL/min，样品过完后，抽真空10一15min,收集滤液混合均勻过膜得试样处理液。IPBC标准储备溶液称取IPBCO.Olg(准确至0.OOOlg)于100ml容量瓶中，用少量甲醇溶解，最后用甲醇稀释至刻度，此溶液作为IPBC标准储备液。lmL此溶液含黄体酮0.lmg,再稀释为2.0、5.0、10、20、50pg/mL的标准使用液。气相色谱仪(GC)检测的条件为色i普柱DB-1301;30mx0.53mmx1^n。升温条件升温速率/。C/min温度。C时间/min初始-80.00.00115.00260.06.002结束进样口温度260°C检测器温度300°C载气氦气>99.995%，4.54InL/min进样量l蚪L分流比1.0氢气流量40mL/rain空气流量400mL/min气质联用仪(GC/MS),MS质镨条件为电离方式电子轰击EI，70eV扫描;溪式选择离子扫描SIM方式选择扫描离子182,165，100接口温度280°C离子源温度150°C电压仪器自动调谐优化IPBC在2.0~50ng/ml范围内峰面积与样品浓度具有良好线性关系，相关系数〉0.995;气相色谱仪(GC)测定表格一中浓度系列的标准使用液，得出标准曲线为y=10618x-6672.4;R2=0.9984(见附图1)。图表一:浓度(单位pg/mL)2.05.010.020.050.0峰面积212451200102451214503520146气质联用仪(GC/MS)选择离子峰对样品确证，气相色镨仪(GC)外标峰面积法定量，计算结果，试样中IPBC的计算公式为—10000xm式中X-试样中IPBC的含量，单位为g/100gC-试样处理液浓度(ng/mL)V-试样定容体积，单位为克(mL)w-试样质量，单位为克(g)试样中IPBC的含量按上述公式进行计算，结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例2，溶液状化妆品中IPBC的样品前处理、标准曲线、精密度和回收率实验待测试样为膏状、乳状样品，准确称取充分混匀后的样品准确称取充分混匀后的样品2.OOOg(±0.01g)于50mL离心管中，在水浴上馏除乙醇等挥发性有机溶剂，加入甲醇10mL超声30min，再加入2.Og的无水硫酸钠充分涡旋混匀后，8000r/min冷冻离心5min,准确吸取上清液5.Oml过SPE-C18柱净化(SPE-C18预先用5mL曱醇活化)，整个过程中小柱的上液面不能干，流速控制在lmL/min，样品过完后，抽真空10—15min,收集滤液充分混匀后过0.22jLim滤膜，作为试样处理液备用。IPBC标准储备溶液称取IPBCO.Olg(准确至0.OOOlg)于100ml容量瓶中，用少量甲醇溶解，最后用甲醇稀释至刻度，此溶液作为IPBC标准储备液。lmL此溶液含黄体酮0.lmg，再稀释为2.0、5.0、10、20、50pg/mL的标准使用液。气相色谦仪(GC)检测的条件为色^瞽柱DB-1301;30mx0.53mmxl|um。升温条件升温速率/°C/min温度。C时间/min初始-80.00.00115.00260.06.002结束进样口温度260°C检测器温度300°C载气氦气>99.995%,4.54mL/min.进样量lpL分流比1.0氩气流量40mlVmin空气流量400mL/min气质联用仪(GC/MS),MS质谱条件为电离方式电子轰击EI，70eV扫描才莫式选择离子扫描SIM方式选择扫描离子182，165，100接口温度280°C离子源温度150°C电压仪器自动调谐优化IPBC在2.0~50网/ml范围内峰面积与样品浓度具有良好线性关系，相关系数〉0.995;气相色镨仪(GC)测定表格一中浓度系列的标准使用液，得出标准曲线为y=9E-05x+0.6358;R2=0.9983(见附图2)。图表一:浓度(单位pg/mL)2.05.010.020.050.0峰面积220451298102943214820520372气质联用仪(GC/MS)选择离子峰对样品确证，气相色镨仪(GC)外标峰面积法定量，计算结果，试样中IPBC的计算公式为Y—Cx「—画Oxm式中X-试样中IPBC的含量，单位为g/100gC-试样处理液浓度(|ug/mL)V-试样定容体积，单位为克(mL)-试样质量，单位为克(g)试样中IPBC的含量按上述公式进行计算，结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>显而易见，本领域的普通技术人员，可以用发明的这种气相色谱仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)定性检测化妆品中IPBC。上述实施例仅供说明本发明之用，而并非是对本发明的限制，有关
技术领域：
的普通技术人员，在不脱离本发明范围的情况下，还可以作出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由各权利要求限定。权利要求1、一种通过气相色谱仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC，其特征在于，所述测定方法包括如下步骤准确称取充分混匀后的样品2.000g(±0.01g)于50mL离心管中，在水浴上馏除乙醇等挥发性有机溶剂，加入甲醇10mL超声30min，再加入2.0g的无水硫酸钠充分涡旋混匀后，8000r/min冷冻离心5min，准确吸取上清液5.0ml过SPE-C18柱净化(SPE-C18预先用5mL甲醇活化)，整个过程中小柱的上液面不能干，流速控制在1mL/min，样品过完后，抽真空10-15min，收集滤液混合均匀后过膜得试样处理液。取IPBC(化学名为碘代丙炔基氨基甲酸酯)标准品，用甲醇溶解并定容，作为IPBC储备液，然后进一步用甲醇稀释为具有浓度梯度的标准使用液。通过气相色谱仪(GC)对标准使用液、试样处理液分别定量测定，气质联用仪(GC/MS)确证。计算结果，试样中IPBC的计算公式为<mathsid="math0001"num="0001"><math><![CDATA[<mrow><mi>X</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><mi>C</mi><mo>×</mo><mi>V</mi></mrow><mrow><mn>10000</mn><mo>×</mo><mi>m</mi></mrow></mfrac></mrow>]]></math></maths>式中X-试样中IPBC的含量，单位为克每一百克(g/100g)C-试样处理液浓度微克每毫升(μg/mL)V-试样定容体积，单位为毫升(mL)m-试样质量，单位为克(g)2、根据权利要求l所述的一种通过气相色谱仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC,其特征在于水浴上馏除乙醇等挥发性有机溶剂，很好的解决了试样液中一些有机溶剂的残存，避免了其对色语峰的影响。3、根据权利要求1所述的一种通过气相色镨仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC,其特征在于加入无K硫酸钠充分涡旋混匀，能够有效的去除含水量对定容体积的影响，从而保证数据的准确性。4、根据权利要求l所述的一种通过气相色谱^(义(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC，其特征在于8000r/min冷冻离心5min，有效的初步去除了样品中杂质和油脂类，有助于样品的过滤和进一步的净化。5、根据权利要求l所述的一种通过气相色谱仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC,其特征在于SPE-ds柱净化，有效去除了样品中的杂质，保证了方法的灵敏度。6、根据权利要求1所述的一种通过气相色谱仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC，其特征在于气相色语仪(GC)检测的条件为色"i普柱DB-1301;30mx0.53mmxl^m。升温条件升温速率/。C/min温度。C时间/min#刀始-80.00.00115.00260.06.002结束进样口温度260°C检测器温度300°C载气氦气>99.995%,4.54mL/min.进样量lpL分流比1.0氬气流量40mL/min空气流量400mL/min此仪器条件下具有很好的分离效果7、根据权利要求1所述的一种通过气相色i普仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC方法，其特征在于气质联用仪(GC/MS)，MS质镨条件为:电离方式电子轰击EI，70eV扫描模式选择离子扫描SIM方式选择扫描离子182，165,100接口温度280°C离子源温度150°C电压仪器自动调谐优化此仪器条件下，IPBC具有很好的色镨峰和较高的灵敏度8、根据权利要求1所述的一种通过气相色谱仪(GC)定量、气质联用仪(GC/MS)确证检测化妆品中IPBC方法，其特征在于利用较为适用的气相色语仪(GC)和气质联用仪(GC/MS)对样品中IPBC进行定量和定性;险测。全文摘要本发明涉及一种通过气相色谱仪定量、气质联用仪确证化妆品中IPBC(3-iodo-2-propymylbtycarbamate)的检测方法。即待测试样馏除挥发性有机溶剂，经甲醇提取后加入无水硫酸钠冷冻离心，上清液过SPE-C<sub>18</sub>柱净化，滤液过滤得试样处理液；准确称取IPBC标准品，用甲醇溶解后定容作为储备液，进一步用甲醇稀释为具有浓度梯度的标准使用液；利用气相色谱仪定量测定，气质联用仪确证。采用本发明的方法检测化妆品中IPBC，能够快速准确的达到定量和定性检测目的，相对平均偏差小于5.0％，由此可见，本方法为化妆品中IPBC的检测提供了一种可靠的便于实施的方案，能够满足研究和市场检测的需求。文档编号G01N30/00GK101644697SQ200910086858公开日2010年2月10日申请日期2009年6月10日优先权日2009年6月10日发明者薇宋申请人:谱尼测试科技(北京)有限公司