专利名称：丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(Ⅱ)配合物/多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备方法
技术领域：
本发明属电化学技术领域，特别涉及丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物/多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备方法。
背景技术：
目前，席夫碱及其配合物种类繁多，结构多样，有许多独特的性能，在分析化学、医药领域、催化领域、腐蚀领域、光致变色等许多方面应用非常广泛。电化学分析法因其操作简便，方便随时随地测量而引起人们广泛关注，其中配合物修饰电极在分析测试方面的应
用，因其配合物中过渡金属氧化还原电对可作为小分子及离子(如NO;)和电极之间的电
子交换媒介，优势明显。碳纳米管具有的独特的物理化学性质，用作电极材料，能很好地促进电活性物质的电子传递，是一种良好的电子传递媒介。将配合物和多壁碳纳米管制备成一种复合电极材料，利用其协同增效作用，有望获得高灵敏度、高选择性的修饰电极，应用于分析测试领域。亚硝酸盐是致癌物-亚硝酸胺的重要前体，其作为肉类加工中的防腐剂和发色剂已有悠久的历史，可保持肉制品的色、香、味，同时对肉毒梭状芽抱杆菌有抑制作用，具有一定的防腐性，迄今尚未发现理想的替代品。然而在适宜的条件下，亚硝酸盐可与肉中的氨基酸发生反应，也可在人体的胃肠道内和蛋白质的消化物二级胺和四级胺反应，生成致癌的亚硝胺。因此，对M)2_的测定方法与技术的研究一直引起广泛的关注，研究新型化学修饰剂的制备、其与多壁碳纳米管的协同作用及相关电极的制作方法至关重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种能分析检测从)2~的丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合
物/多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备方法。具体步骤为(I)把玻碳电极在金相砂纸上抛光至镜面，接着依次置于二次蒸馏水和无水乙醇中超声振荡3分钟，然后于红外干燥箱中干燥；(2)将多壁碳纳米管用质量百分比浓度为98%的硝酸加热回流4小时；(3)称取43. 000 46. OOOmg丙酮酸_3_吡啶甲酰腙镍(II)配合物和步骤⑵所得的多壁碳纳米管O. 500 3. 500mg于25mL烧杯中，再用移液管准确量取10. OmL 二甲基亚砜加入其中，然后超声振荡6分钟，获得悬浮溶液；(4)用微量取样器抽取IOyL步骤(3)所得悬浮溶液，滴涂于步骤(I)干燥好的玻碳电极表面，在红外干燥箱中干燥，即制得丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物/碳纳米 管修饰玻碳电极。本发明制得的丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物/碳纳米管修饰玻碳电极，对NO'有较好的电催化氧化活性。在浓度为4 X 10_3 1. 2 X 10_2mo I/L范围内，NO2的浓度与氧化峰电流成线性关系，这表明可利用这一修饰玻碳电极对m)2-作定量分析。本发明制备了丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物修饰剂，用循环伏安法测定表明丙酮酸-3-卩比啶甲酰腙镍(II)配合物对从)2_的电催化氧化活性较高，是一种理想的电活性物质。
本发明制作方法简单，制备的修饰电极对有较高的电催化氧化活性，可应用于食品样品中NO;的分析测定。
具体实施例方式实施例(I)把玻碳电极在金相砂纸上抛光至镜面，接着依次置于二次蒸馏水和无水乙醇中超声振荡3分钟，然后于红外干燥箱中干燥；(2)称取45. OOOmg丙酮酸_3_吡啶甲酰腙镍(II)配合物和I. OOOmg多壁碳纳米管(先用质量百分比浓度为98%的硝酸加热回流4小时处理)于25mL烧杯中，再用移液管准确量取10. OmL 二甲基亚砜加入其中，然后超声振荡6分钟；(3)用微量取样器抽取10 μ L步骤(2)所得溶液，滴涂于步骤(I)干燥好的玻碳电极表面，在红外干燥箱中干燥，即制得了 3-吡啶甲酰腙席夫碱镍(II)配合物/碳纳米管修饰玻碳电极。将市售火腿肠制成泥状物，准确称取25. Og于IOOmL烧杯中，加入20mL热的ρΗ7-8的磷酸盐溶液缓冲溶液，饱和硼砂10mL，搅拌均匀后，移入250mL容量瓶中，加缓冲溶液至220mL左右，以NaOH溶液调节pH = 9，然后将容量瓶放入水浴加热4小时，温度在60_80°C，取出后趁热滴加ZnSO4溶液沉淀蛋白质，使溶液澄清，若不产生沉淀可在滴加几滴NaOH。待蛋白质澄清后，加PH7-8的磷酸盐缓冲溶液稀释至刻度。以吸管吸取上层油脂，最后过滤除去肉渣及蛋白质沉淀，得清澈透明溶液备用。将修饰电极活化后，放入所制得的火腿肠澄清液中，用循环伏安法进行扫描I圈，扫描速度O. lV/s,电位-1V-1. 6V。由于火腿肠样品中#0丨浓度很低,循环伏安图上基本没有出现氧化峰电流值。为了考察修饰电极的实际应用可能性，做了加标回收实验用微量取样器准确量取50. O μ L4mol/L的jV02—标准溶液，加入含50. OmL火腿肠澄清液的烧杯中，采用碳纳米管镍配合物修饰电极进行循环伏安测定，所得氧化峰电流值带入公式Ip =
I.078e_4+0. 0419XC，计算出所测得的#0;浓度，计算回收率和相对偏差，结果见表I。表I:回收率的测定
权利要求
1. 一种丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物和多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于具体步骤为 (1)把玻碳电极在金相砂纸上抛光至镜面，接着依次置于二次蒸馏水和无水乙醇中超声振荡3分钟，然后于红外干燥箱中干燥； (2)将多壁碳纳米管用质量百分比浓度为98%的硝酸加热回流4小时； (3)称取43.OOO 46. OOOmg丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物和步骤(2)所得的多壁碳纳米管O. 500 3. 500mg于25mL烧杯中，再用移液管准确量取10. OmL 二甲基亚砜加入其中，然后超声振荡6分钟，获得悬浮溶液； (4)用微量取样器抽取10μ L步骤(3)所得悬浮溶液，滴涂于步骤(I)干燥好的玻碳电极表面，在红外干燥箱中干燥，即制得丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物/碳纳米管修饰玻碳电极。
全文摘要
本发明公开了丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物和多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备方法。(1)把玻碳电极在金相砂纸上抛光至镜面，接着依次置于二次蒸馏水和无水乙醇中超声振荡3分钟，然后于红外干燥箱中干燥；(2)称取43.000～46.000mg丙酮酸-3-吡啶甲酰腙镍(II)配合物和0.500～3.500mg多壁碳纳米管(先用质量百分比浓度为98％硝酸加热回流4小时处理)于25mL烧杯中，再用移液管准确量取10.0mL二甲基亚砜加入其中，然后超声振荡6分钟，获得悬浮溶液；(3)用微量取样器抽取10μL步骤(2)所得溶液，滴涂于步骤(1)干燥好的玻碳电极表面，在红外干燥箱中干燥。本发明制作方法简单，制备的电极对有较高的电催化氧化活性，可应用于食品中的分析测定。
文档编号G01N27/30GK102621202SQ201210080978
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月22日 优先权日2012年3月22日
发明者刘峥, 张小鸽, 袁帅 申请人:桂林理工大学