一种测定日用消费品中双酚-s的方法
【专利摘要】本发明涉及一种测定日用消费品中双酚-S的方法，其测定步骤为，1)取经粉碎并混合均匀的样品，加入有机溶剂提取，提取溶经旋转蒸发浓缩，用甲醇和水进行稀释定容；2)对于塑料制品和木制品样品，将经浓缩和甲醇-水定容的提取液用HLB小柱进行净化；3)采用液相色谱质谱联用仪测定步骤1)或2)所得的甲醇-水溶液中双酚-S的量；4)通过比较样品及标准物质保留时间和全扫描质谱图中特征离子及丰度比，确认样品中是否含有双酚-S，最后根据步骤3)所得的双酚-S的量，换算后计算样品中双酚-S的含量；本发明不仅测定方法快速、简单，而且能够实现多种材质日用消费品中双酚-S含量的准确测定，其检出限均可达0.1mg/kg。
【专利说明】—种测定日用消费品中双酚-S的方法
[【技术领域】]
[0001]本发明属于分析化学【技术领域】，具体地说是一种测定日用消费品中双酚-s的方法。
[【背景技术】]
[0002]双酚-S即4，4’-二羟基二苯砜，由苯酚与硫酸反应而得，其CAS号为80-09-1。其分子中含两个羟基和一个吸电子很强的砜基，所以其酸性比其它酚类强。该化合物具有优良的耐热、耐光和抗氧化性能，主要用作固色剂，此外也可用用镀液添加剂、皮革鞣剂、分散染料高温染色的分散剂、酚醛树脂硬化促进剂，树脂阻燃剂等，同时它也是农药、染料、助剂的中间体。作为双酚A的代用品，双酚S可作为聚碳酸酯、环氧树脂、聚酯、酚醛树脂的原料及聚砜、聚醚砜的原料。此外，双酚S还可用于制造彩色摄影材料、照相反差增强剂、热敏记录材料(显色剂)、日用表面活性剂和高效除臭剂等。
[0003]欧洲联合研究中心的科学家在调查中发现，双酚S与双酚A的毒性相似，对人体同样存在刺激雌性激素和导致肝细胞中毒的风险。日本和韩国明确规定食品模拟物中双酚S迁移量不得超过0.05mg/L，欧盟塑料法规(EU)N0.10/2011以及我国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》(GB 9685-2008)均规定食品模拟物中双酚S的迁移限量为0.05mg/kg。
[0004]常州检验检疫局危包检测中心开发了食品模拟物中双酚S的检测方法，但如何检测产品本身中的双酚-S的含量，从而从源头防止双酚-s对人类健康的伤害，却没有相关报道。
[
【发明内容】
]
[0005]本发明的目的就是要针对不同的日用消费品，建立一种双酚-S的提取、净化和液相色谱质谱联用仪测定方法，从源头防止含双酚-S的日用消费品对消费者健康造成不良影响。
[0006]为实现上述目的设计一种测定日用消费品中双酚-S的方法，包括以下步骤:
[0007]1)样品预处理:将除塑料制品、木制品以外的样品粉碎并混合均匀，称取适量，力口入有机溶剂对样品进行超声提取，将样品提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，并用甲醇和水进行稀释和定容；
[0008]2)采用液相色谱质谱联用仪测定步骤1)所得的溶液中是否含有双酚-S:若液相色谱质谱选择离子扫描结果显示样品疑似含有双酚-S时，则比较样品和双酚-s标准物质的离子全扫描质谱图，以确认样品中是否含有双酚-S ；
[0009]3)若确认样品中含有双酚-S，则通过公式计算样品中双酚-S的含量。
[0010]步骤1)中，在样品中加入甲醇超声提取得样品溶液，将甲醇提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，其间控制压力为300bar，水浴温度为70°C，转移浓缩后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取该甲醇溶液，用水稀释并定容。
[0011]步骤2)中，液相色谱质谱联用仪的测定条件为:
[0012]1)液相色谱柱采用Extend C18液相色谱柱，规格为柱长100mm，柱内径2.1mm，填料粒径3.5mm ；
[0013]2)流动相为甲醇和水，其混合比例为甲醇:水=35:65,运行时间为lOmin ;流动相流速为0.3mL/min，进样体积为10 μ L，色谱柱温度为28°C ；
[0014]3)质谱电离源采用电喷雾源，负模式电离，喷雾针压力为35psi，干燥气温度为300°C，干燥气流速为10L/min，毛细管电压为3000V ;采集选用全扫描和选择离子扫描同时进行的模式，全扫描范围为m/z 50?300，裂解电压为270V;选择离子扫描选择离子为m/z249，裂解电压为190V。
[0015]步骤2)中，在样品的离子全扫描质谱图中，关注是否含有双酚-S标准物质的特征离子m/z 249、m/z 156、m/z 108、m/z 92，并比较它们在样品中的丰度比是否与双酚_S标准物质中相同，当样品色谱图双酚-S位置所得色谱峰中含上述全部4个特征离子，且丰度比与双酚-s标准物质相同时，则确认样品中含有双酚-s。
[0016]另一种测定日用消费品中双酚-S的方法，包括以下步骤:
[0017]1)样品预处理:将塑料制品或木制品的样品粉碎并混合均匀，称取适量，加入有机溶剂对样品进行超声提取，将样品提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，并用甲醇和水进行稀释和定容；
[0018]2)固相萃取净化:使用预先活化的亲水亲油平衡固相萃取小柱对步骤1)所得的样品提取液进行净化，洗脱液用水稀释和定容；
[0019]3)采用液相色谱质谱联用仪测定步骤2)所得的溶液中是否含有双酚-S:若液相色谱质谱选择离子扫描结果显示样品疑似含有双酚-S时，则比较样品和双酚-s标准物质的离子全扫描质谱图，以确认样品中是否含有双酚-S ；
[0020]4)若确认样品中含有双酚-S，则通过公式计算样品中双酚-S的含量。
[0021]步骤1)中，样品为塑料制品时，用二氯甲烷对样品进行超声提取，待冷却后向样品溶液中逐滴加入甲醇，以沉淀高聚物，再将二氯甲烷-甲醇溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，其间控制压力为300bar，水浴温度为70°C，转移浓缩后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取该甲醇溶液，用水稀释并定容。
[0022]步骤1)中，样品为木制品时，在样品中加入甲醇超声提取得样品溶液，将甲醇提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，其间控制压力为300bar，水浴温度为70°C，转移浓缩后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取该甲醇溶液，用水稀释并定容。
[0023]步骤2)中，将由步骤1)得到的样品提取溶液加入预先经甲醇和水活化的亲水亲油平衡固相萃取小柱，用50%甲醇水溶液进行淋洗，再用甲醇将双酚-S由小柱填料上洗脱，洗脱液用水进行稀释和定容。
[0024]步骤3)中，液相色谱质谱联用仪的测定条件为:
[0025]1)液相色谱柱采用Extend C18液相色谱柱，规格为柱长100mm，柱内径2.1mm，填料粒径3.5mm ；
[0026]2)流动相为甲醇和水，其混合比例为甲醇:水=35:65,运行时间为lOmin ;流动相流速为0.3mL/min，进样体积为10 μ L，色谱柱温度为28°C ；
[0027]3)质谱电离源采用电喷雾源，负模式电离，喷雾针压力为35psi，干燥气温度为300°C，干燥气流速为10L/min，毛细管电压为3000V ;采集选用全扫描和选择离子扫描同时进行的模式，全扫描范围为m/z 50?300，裂解电压为270V;选择离子扫描选择离子为m/z249，裂解电压为190V。
[0028]步骤3)中，在样品的离子全扫描质谱图中，关注是否含有双酚-S标准物质的特征离子m/z 249、m/z 156、m/z 108、m/z 92，并比较它们在样品中的丰度比是否与双酚_S标准物质中相同，当样品色谱图双酚-S位置所得色谱峰中含上述全部4个特征离子，且丰度比与双酚-s标准物质相同时，则确认样品中含有双酚-s。
[0029]本发明同现有技术相比，有益效果为:本发明是一种样品由有机溶剂提取，经固相萃取净化，使用液相色谱质谱联用仪测定日用消费品中双酚-s的方法，不仅测定方法快速、简单，而且能够实现多种材质样品，如塑料制品、木制品、纸制品、纺织品中双酚-S含量的准确测定，创建了对于不同材质中双酚-S定性和定量的方法，对于不同材质，检测限均能达到0.lmg/kgo
[【专利附图】
【附图说明】]
[0030]图1是实施例1中双酚-S的液相色谱图；
[0031]图2是实施例2中双酚-S的质谱图。
[【具体实施方式】]
[0032]本发明属于分析化学领域中对日用消费品中双酚-S的测定，该日用消费品包括塑料制品、纸制品、木制品和纺织品等，其原理为:将样品中的双酚-s用有机溶剂提取，经固相萃取小柱净化，再由液相色谱质谱联用仪测定含量，通过比较样品及标准物质的全扫描质谱图特征离子及丰度比对检测结果进行确认。
[0033]本发明中，液相色谱质谱联用仪的测定条件为:
[0034]1)液相色谱柱采用Extend C18液相色谱柱，规格为柱长100毫米，柱内径2.1毫米，填料粒径3.5微米；
[0035]2)流动相为甲醇和水，其混合比例为甲醇:水=35:65，运行时间为10分钟；流动相流速为0.3mL/min，进样体积为10 μ L，色谱柱温度为28°C ；
[0036]3)质谱电离源采用电喷雾源，负模式电离，喷雾针压力为35psi，干燥气温度为300°C，干燥气流速为10L/min，毛细管电压为3000V。采集选用全扫描和选择离子扫描同时进行的模式，全扫描范围为m/z 50?300，裂解电压为270V;选择离子扫描选择离子为m/z249，裂解电压为190V。
[0037]本发明所述的测定日用消费品中双酚-S的方法，包括以下步骤:
[0038]1)样品预处理:将样品用合适的工具粉碎成2mmX 2mmX 2mm的小块。称取适量粉碎并混合均匀的样品，加入有机溶剂对样品进行超声提取。对于塑料制品，超声提取后须向溶液中加入另一种有机溶剂，以沉淀其中的高聚物。样品提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，并用甲醇和水进行稀释和定容；
[0039]2)固相萃取净化:对于塑料制品和木制品，使用亲水亲油平衡(HLB)固相萃取小柱(HLB小柱)对经浓缩定容的样品提取液进行净化。将由测定步骤1)得到的样品提取溶液，加入预先经甲醇和水活化的HLB小柱，用50%甲醇水溶液将杂质进行淋洗，在稍高压力下抽干小柱后，用甲醇将双酚-S由小柱上洗脱。收集的洗脱液用水稀释和定容；
[0040]3)采用液相色谱质谱联用仪测定步骤1)或2)所得的溶液中双酚-S的含量；当液相色谱质谱选择离子扫描结果显示样品疑似含有双酚-S时，需比较样品和双酚-s标准物质的离子全扫描质谱图，以确认所测得的化合物是否为双酚-S。若确认样品中含有双酚-S，则通过公式计算样品中双酚-S的含量。
[0041]上述步骤1)中，样品为塑料制品时，称取粉碎并混合均匀的试样，加入二氯甲烷，35°C水浴超声提取30分钟，待冷却后转移入平底烧瓶中。用少量二氯甲烷洗涤样品提取用容器，洗涤液并入平底烧瓶中。边振摇边向平底烧瓶中逐滴加入100mL甲醇，使塑料再沉淀。使用旋转蒸发仪浓缩该溶液至约5mL，其间控制压力为300bar，水浴温度为70°C。将浓缩后的溶液转移至容量瓶，并用甲醇稀释定容至10mL。移取2mL定容后的溶液，用水稀释并定容至10mL。
[0042]上述步骤1)中，样品为木制品、纸制品及纺织品等时，称取粉碎并混合均匀的试样，加入甲醇，于室温下超声提取2次，每次30分钟。合并提取液，使用旋转蒸发仪将提取液浓缩至约5mL，其间控制压力为300bar，水浴温度为70°C。将该溶液转移，并用甲醇稀释定容至10mL。移取2mL定容后的溶液，用水稀释并定容至10mL。
[0043]上述步骤2)中，样品为塑料和木制品时，须对样品提取溶液进行固相萃取净化。依次用3mL甲醇和3mL水对HLB小柱进行活化。将由1)所得的样品提取溶液以每秒二滴的流速滴加到小柱中，用50%的甲醇水溶液2mL对小柱进行淋洗，在稍高压力下抽干小柱后，用3mL甲醇洗脱。用水将收集的洗脱液稀释并定容至10mL。
[0044]上述步骤3)中，当液相色谱质谱选择离子扫描结果显示样品疑似含有双酚-S时，需比较样品和双酚-S标准物质的离子全扫描质谱图。离子全扫描质谱图中，需关注是否含有双酚-S的特征离子m/z 249, m/z 156, m/z 108, m/z 92，且比较它们在样品中的丰度比是否与双酚-S标准物质中相同。当样品色谱图双酚-S位置所得色谱峰中含上述全部4个特征离子，且丰度比与双酚-S标准物质相同时，则确认样品中确实含有双酚-S。通过定量公式计算得样品中双酚-S的含量。
[0045]下面结合具体实施例对本发明作以下进一步说明:
[0046]实施例1:塑料水杯中双酚-S的测定
[0047]1.样品的制备:
[0048]将塑料水杯剪成2mmX2mm的小块。称取混合均匀的试样1.0g，加入15mL 二氯甲烷，混合均匀，35°C水浴超声提取30分钟，待样品冷却后将样品溶液转移至250mL平底烧瓶中。用5mL 二氯甲烷洗涤试样提取容器，洗涤溶液并入平底烧瓶。于300bar压力及70°C水浴中旋转蒸发浓缩至约5mL。将此溶液转移入10mL容量瓶中，用少量甲醇分几次洗涤平底烧瓶，洗涤溶液并入容量瓶，并用甲醇稀释定容到刻度。准确移取2mL该甲醇溶液于另一10mL容量瓶中，用水稀释并定容至刻度。
[0049]2.提取溶液的净化:
[0050]依次用3mL甲醇和3mL水活化HLB小柱，将上述样品提取溶液以每秒二滴的流速上柱，用50%的甲醇水溶液2mL对小柱进行淋洗，在稍高压力下抽干小柱后用3mL甲醇进行洗脱，收集洗脱液于10mL容量瓶中，用水定容至刻度。混匀后用0.22 μ m滤膜过滤于进样小瓶中，用LC/MS分析，测定双酚-S的量，通过公式计算样品中双酚-S的含量。
[0051]3.设定仪器参数:
[0052]1)液相色谱仪条件
[0053]液相色谱仪:Agilent1100
[0054]色谱柱:ExtendC18 液相色谱柱 2.1mmX 100mmX3.5 μ m
[0055]流动相:甲醇冰=35:65
[0056]流动相流速:0.3mL/min
[0057]色谱柱温度:28°C
[0058]进样体积:10 μ L
[0059]运行时间:10min。
[0060]2)质谱条件
[0061]离子源:电喷雾源
[0062]电离模式:负模式
[0063]采集方式:SCAN和SM模式
[0064]喷雾针压力:35psi
[0065]干燥气温度:300°C
[0066]干燥气流速:10L/min
[0067]毛细管电压:3000V
[0068]裂解电压:SCAN模式为270V ；SIM模式为190V
[0069]扫描离子:m/z249
[0070]扫描范围:m/z50 ?m/z 300
[0071]4.定性和定量
[0072]1)定性
[0073]经样品峰和标准品峰的保留时间相比较，样品峰质谱图和标准物质质谱图相比较，确认色谱峰保留时间是否一致，对应色谱峰对应全扫描质谱图中特征离子(m/z 249、m/z 156,m/z 108,m/z 92)及其丰度比是否一致，从而确定样品中是否检出待测物。
[0074]2)定量
[0075]采用标准曲线外标法定量
[0076]5.计算
[0077]根据样品提取液中双酚-S的含量，进行样品中双酚-S含量的计算。
[0078]实施例2:木筷中双酚-S的测定
[0079]1.样品的制备:
[0080]将木篌剪成2mmX2mmX2mm的小块。称取均勻试样1.0g,加入20ml甲醇，于室温下超声萃取30分钟，提取溶液经滤纸滤入250mL平底烧瓶中。样品再用20mL甲醇提取一次，合并提取液。于300bar压力及70°C水浴中旋转蒸发浓缩至约5mL，将溶液转移入10mL容量瓶中，并用少量甲醇分数次洗涤平底烧瓶，洗涤溶液并入容量瓶中，并用甲醇稀释定容至刻度。准确移取2mL该溶液于另一 10mL容量瓶中，用水稀释并定容至刻度。
[0081]2.提取溶液的净化:
[0082]依次用3mL甲醇和3mL水活化HLB小柱，将上述样品提取溶液以每秒二滴的流速上柱，用50%的甲醇水溶液2mL对小柱进行淋洗，在稍高压力下抽干小柱后用3mL甲醇进行洗脱，收集洗脱液于10mL容量瓶中，用水稀释定容至刻度。混匀后用0.22 μ m滤膜过滤于进样小瓶中，用LC/MS分析，测定双酚-S的量，通过公式计算样品中双酚-S的含量。
[0083]3.设定仪器参数:
[0084]1)液相色谱仪条件
[0085]液相色谱仪:Agilent1100
[0086]色谱柱:ExtendC18 液相色谱柱，2.1mmX 100mmX 3.5 μ m
[0087]流动相:甲醇:水=35:65
[0088]流动相流速:0.3mL/min
[0089]色谱柱温度:28°C
[0090]进样体积:10 μ L
[0091]运行时间:10min。
[0092]2)质谱条件
[0093]离子源:电喷雾源
[0094]电离模式:负模式
[0095]采集方式:SCAN和SM模式
[0096]喷雾针压力:35psi
[0097]干燥气温度:300°C
[0098]干燥气流速:10L/min
[0099]毛细管电压:3000V
[0100]裂解电压:SCAN模式为270V ；SIM模式为190V
[0101]扫描离子:m/z249
[0102]扫描范围:m/z50 ?m/z 300
[0103]4.定性和定量
[0104]1)定性
[0105]经样品峰和标准品峰的保留时间相比较，样品峰质谱图和标准物质质谱图相比较，确认色谱峰保留时间是否一致，对应色谱峰对应全扫描质谱图中特征离子(m/z 249、m/z 156,m/z 108,m/z 92)及其丰度比是否一致，从而确定样品中是否检出待测物。
[0106]2)定量
[0107]采用标准曲线外标法定量
[0108]5.计算
[0109]根据样品提取液中双酚-S的含量，进行样品中双酚-S含量的计算。
[0110]实施例3:棕色纸板中双酚-S的测定
[0111]1.样品的制备:
[0112]将棕色纸板剪成2mmX2mmX2mm的小块。称取均匀试样1.0g，加入20ml甲醇，于室温下超声萃取30分钟，提取溶液经滤纸滤入250mL平底烧瓶中。样品再用20mL甲醇提取一次，合并提取液。于300bar压力及70°C水浴中旋转蒸发浓缩至约5mL，将溶液转移入10mL容量瓶中，并用少量甲醇分数次洗涤平底烧瓶，洗涤溶液并入容量瓶中，并用甲醇稀释定容至刻度。准确移取2mL该溶液于另一 10mL容量瓶中，混匀后用0.22 μ m滤膜过滤于进样小瓶中，用LC/MS分析，测定双酚-S的量，通过公式计算样品中双酚-S的含量。
[0113]2.设定仪器参数:
[0114]1)液相色谱仪条件
[0115]液相色谱仪:Agilent1100
[0116]色谱柱:ExtendC18 液相色谱柱 2.1_X 100_X 3.5 μ m
[0117]流动相:甲醇:水=35:65
[0118]流动相流速:0.3mL/min
[0119]色谱柱温度:28 °C
[0120]进样体积:10 μ L
[0121]运行时间:10min。
[0122]2)质谱条件
[0123]离子源:电喷雾源
[0124]电离模式:负模式
[0125]采集方式:SCAN和SIM模式
[0126]喷雾针压力:35psi
[0127]干燥气温度:300 °C
[0128]干燥气流速:10L/min
[0129]毛细管电压:3000V
[0130]裂解电压:SCAN模式为270V ；SIM模式为190V
[0131]扫描离子:m/z249
[0132]扫描范围:m/z50 ?m/z 300
[0133]3.定性和定量
[0134]1)定性
[0135]经样品峰和标准品峰的保留时间相比较，样品峰质谱图和标准物质质谱图相比较，确认色谱峰保留时间是否一致，对应色谱峰对应全扫描质谱图中特征离子(m/z 249、m/z 156,m/z 108,m/z 92)及其丰度比是否一致，从而确定样品中是否检出待测物。
[0136]2)定量
[0137]采用标准曲线外标法定量
[0138]4.计算
[0139]根据样品提取液中双酚-S的含量，进行样品中双酚-S含量的计算。
[0140]实施例4:红色棉布中双酚-S的测定
[0141]1.样品的制备:
[0142]将红色棉布剪成2mmX2mmX2mm的小块。称取均匀试样1.0g，加入20ml甲醇，于室温下超声萃取30分钟，提取溶液经滤纸滤入250mL平底烧瓶中。样品再用20mL甲醇提取一次，合并提取液。于300bar压力及70°C水浴中旋蒸浓缩至约5mL，将溶液转移入10mL容量瓶中，并用少量甲醇分数次洗涤平底烧瓶，洗涤溶液并入容量瓶中，并用甲醇稀释定容至刻度。准确移取2mL该溶液于另一 10mL容量瓶中，混匀后用0.22 μ m滤膜过滤于进样小瓶中，用LC/MS分析，测定双酚-S的量，通过公式计算样品中双酚-S的含量。
[0143]2.设定仪器参数:
[0144]1)液相色谱仪条件
[0145]液相色谱仪:Agilent1100
[0146]色谱柱:ExtendC18 液相色谱柱 2.1_X 100_X 3.5 μ m
[0147]流动相:甲醇:水=35:65
[0148]流动相流速:0.3mL/min
[0149]色谱柱温度:28°C
[0150]进样体积:10 μ L
[0151]运行时间:10min。
[0152]2)质谱条件
[0153]离子源:电喷雾源
[0154]电离模式:负模式
[0155]采集方式:SCAN和SM模式
[0156]喷雾针压力:35psi
[0157]干燥气温度:300 °C
[0158]干燥气流速:10L/min
[0159]毛细管电压:3000V
[0160]裂解电压:SCAN模式为270V ；SIM模式为190V
[0161]扫描离子:m/z249
[0162]扫描范围:m/z50 ?m/z 300
[0163]3.定性和定量
[0164]1)定性
[0165]经样品峰和标准品峰的保留时间相比较，样品峰质谱图和标准物质质谱图相比较，确认色谱峰保留时间是否一致，对应色谱峰对应全扫描质谱图中特征离子(m/z 249、m/z 156,m/z 108,m/z 92)及其丰度比是否一致，从而确定样品中是否检出待测物。
[0166]2)定量
[0167]采用标准曲线外标法定量
[0168]4.计算
[0169]根据样品提取液中双酚-S的含量，进行样品中双酚-S含量的计算。
【权利要求】
1.一种测定日用消费品中双酚-S的方法，其特征在于，包括以下步骤: 1)样品预处理:将除塑料制品、木制品以外的样品粉碎并混合均匀，称取适量，加入有机溶剂对样品进行超声提取，将样品提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，并用甲醇和水进行稀释和定容； 2)采用液相色谱质谱联用仪测定步骤I)所得的溶液中是否含有双酚-S:若液相色谱质谱选择离子扫描结果显示样品疑似含有双酚-S时，则比较样品和双酚-S标准物质的离子全扫描质谱图，以确认样品中是否含有双酚-S ； 3)若确认样品中含有双酚-S，则通过公式计算样品中双酚-S的含量。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于:步骤I)中，在样品中加入甲醇超声提取得样品溶液，将甲醇提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，其间控制压力为300bar，水浴温度为70°C，转移浓缩后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取该甲醇溶液，用水稀释并定容。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中，液相色谱质谱联用仪的测定条件为: 1)液相色谱柱采用ExtendC18液相色谱柱,规格为柱长10mm,柱内径2.1mm,填料粒径 3.5mm ； 2)流动相为甲醇和水，其混合比例为甲醇:水=35:65，运行时间为1min ;流动相流速为0.3mL/min，进样体积为10 μ L，色谱柱温度为28°C ； 3)质谱电离源采用电喷雾源，负模式电离，喷雾针压力为35psi，干燥气温度为300°C，干燥气流速为10L/min，毛细管电压为3000V ;采集选用全扫描和选择离子扫描同时进行的模式，全扫描范围为m/z 50?300，裂解电压为270V;选择离子扫描选择离子为m/z 249，裂解电压为190V。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中，在样品的离子全扫描质谱图中，关注是否含有双酹-S标准物质的特征离子m/z 249、m/z 156、m/zl08、m/z 92,并比较它们在样品中的丰度比是否与双酚-S标准物质中相同，当样品色谱图双酚-S位置所得色谱峰中含上述全部4个特征离子，且丰度比与双酚-S标准物质相同时，则确认样品中含有双酚-S。
5.一种测定日用消费品中双酚-S的方法，其特征在于，包括以下步骤: 1)样品预处理:将塑料制品或木制品的样品粉碎并混合均匀，称取适量，加入有机溶剂对样品进行超声提取，将样品提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，并用甲醇和水进行稀释和定容； 2)固相萃取净化:使用预先活化的亲水亲油平衡固相萃取小柱对步骤I)所得的样品提取液进行净化，洗脱液用水稀释和定容； 3)采用液相色谱质谱联用仪测定步骤2)所得的溶液中是否含有双酚-S:若液相色谱质谱选择离子扫描结果显示样品疑似含有双酚-S时，则比较样品和双酚-S标准物质的离子全扫描质谱图，以确认样品中是否含有双酚-S ； 4)若确认样品中含有双酚-S，则通过公式计算样品中双酚-S的含量。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于:步骤I)中，样品为塑料制品时，用二氯甲烷对样品进行超声提取，待冷却后向样品溶液中逐滴加入甲醇，以沉淀高聚物，再将二氯甲烷-甲醇溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，其间控制压力为300bar，水浴温度为70°C，转移浓缩后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取该甲醇溶液，用水稀释并定容。
7.如权利要求5所述的方法，其特征在于:步骤I)中，样品为木制品时，在样品中加入甲醇超声提取得样品溶液，将甲醇提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，其间控制压力为300bar，水浴温度为70°C，转移浓缩后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取该甲醇溶液，用水稀释并定容。
8.如权利要求5所述的方法，其特征在于:步骤2)中，将由步骤I)得到的样品提取溶液加入预先经甲醇和水活化的亲水亲油平衡固相萃取小柱，用50%甲醇水溶液进行淋洗，再用甲醇将双酚-S由小柱填料上洗脱，洗脱液用水进行稀释和定容。
9.如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤3)中，液相色谱质谱联用仪的测定条件为: 1)液相色谱柱采用ExtendC18液相色谱柱,规格为柱长100mm,柱内径2.1mm,填料粒径 3.5mm ； 2)流动相为甲醇和水，其混合比例为甲醇:水=35:65，运行时间为1min ;流动相流速为0.3mL/min，进样体积为10 μ L，色谱柱温度为28°C ； 3)质谱电离源采用电喷雾源，负模式电离，喷雾针压力为35psi，干燥气温度为300°C，干燥气流速为10L/min，毛细管电压为3000V ;采集选用全扫描和选择离子扫描同时进行的模式，全扫描范围为m/z 50?300，裂解电压为270V;选择离子扫描选择离子为m/z 249，裂解电压为190V。
10.如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤3)中，在样品的离子全扫描质谱图中，关注是否含有双酹-S标准物质的特征离子m/z 249、m/z 156、m/z 108、m/z 92,并比较它们在样品中的丰度比是否与双酚-S标准物质中相同，当样品色谱图双酚-S位置所得色谱峰中含上述全部4个特征离子，且丰度比与双酚-S标准物质相同时，则确认样品中含有双酚-S。
【文档编号】G01N30/06GK104483433SQ201410856740
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年12月29日 优先权日:2014年12月29日
【发明者】俞安敏, 王培花, 冯颖, 刘平年 申请人:通标标准技术服务(上海)有限公司