一种新型双酚f及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种新型双酚F及其制备方法;双酚F是一种重要的有机化工原料，主 要用于制备低粘度环氧树、聚酯树脂、建筑结构胶以及酚醛树脂的改性剂和稳定剂等方面， 属于化学材料与药物领域。
【背景技术】
[0002] 环氧树脂是指高分子链结构中含有两个或两个以上环氧基团，以脂肪族、脂环族 或芳香族等有机化合物为骨架并通过环氧基团反应作用形成有用的热固性产物的高分子 低聚体的总称，其本身是热塑型、线型高分子树脂，当与固化剂反应便可使线型环氧树脂分 子交联成网状结构的大分子，成为不熔不溶三维网状的热固型环氧塑料，并显示出其固有 的优良性能，较好的粘结性，杰出的耐腐蚀性和耐化学性，优异的电绝缘性、防水、防霉、耐 热和耐寒性，制品具有良好的机械性能。我国自上世纪50年代开始对环氧树脂进行了研究， 并以很快的速度投入了工业生产，至今已在全国各地蓬勃发展;除生产普通的双酚A-环氧 氯丙烷型环氧树脂外，也生产各种类型的新型环氧树脂，以满足国防建设及国家经济各部 门的急需。
[0003] 双酚F环氧树脂以其低粘度、高电绝缘性、耐腐性、良粘结性、固化物优异的机械性 能广泛用于汽车、造船、航空、机械、电子电气、化工、国防等行业。然而，双酚F环氧树脂与一 般环氧树脂一样，存在固化后交联密度高、内应力大、质脆、耐疲劳性、耐热性、耐冲击性、耐 开裂性和耐湿热性较差等缺点，在很大程度上限制了它在某些高技术领域的应用，特别是 制约了其不能很好地用于结构材料等类型的复合材料。因此，改性双酚F环氧树脂，开发出 性能更加优良的产品，这一议题越来越引起人们的广泛关注。
[0004] 为了解决上述问题，本发明设计合成了一种新型双酚F，该新型双酚F目前尚未见 报道。
【发明内容】
[0005] 本发明公开了一种新型双酚F及其制备方法。在我们的研究中发现，该改良的双酚 F容易合成，反应时间缩短，产量也有所提高。具有较好的应用前景。
[0006] 1、本发明提供了一种新型双酸F及其制备方法，其特征在于，具有以下结构：
[0008] 2、所述一种新型双酚F及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤:室温下，向3-甲 氧基苯酸（1(^)的甲苯（1〇〇111〇溶液中加入85%的磷酸水溶液(58)和氯化锂(]^)，搅拌混合 均匀，再缓慢滴加37 %的甲醛水溶液(5g)，滴加时间约为0.5-2小时，滴加完毕后，升高体系 温度至80-120°C。反应0.5-1小时后，停止加热和搅拌。反应混合物冷却至室温后，所得到的 反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的氰基苯 酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，就可以得到纯净的3-甲氧基双酚F。
【具体实施方式】
[0009] 如上所述一种新型双酚F及其制备方法。本发明提供的这种3-甲氧基双酚F容易合 成，反应时间较短，产量也有所提高。对位异构体产率高;产品容易纯化。具有较好的应用前 景。
[0010] 以下，申请人对本发明已经做了一些具体实验，列举了3-甲氧基双酚F的合成方 法，这些仅用于详尽说明本发明，并不以任何方式限制发明的范围。
[0011] 实施例一:一种新型双酸F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
[0012] 室温下，向3-甲氧基苯酚（10g)的甲苯（100mL)溶液中加入85%的磷酸水溶液(5g) 和氯化锂(lg)，搅拌混合均匀，再缓慢滴加37%的甲醛水溶液(5g)，滴加时间约为0.5小时， 滴加完毕后，升高体系温度至80°C。反应0.5小时后，停止加热和搅拌。反应混合物冷却至室 温后，所得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回 收剩余的氰基苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，就可以得到纯净的3-甲氧基双 酚F。产率:65%。
[0013] 实施例二:一种新型双酸F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
[0014] 室温下，向3-甲氧基苯酚（10g)的甲苯（100mL)溶液中加入85%的磷酸水溶液(5g) 和氯化锂(1g)，搅拌混合均匀，再缓慢滴加37 %的甲醛水溶液(5g)，滴加时间约为1小时，滴 加完毕后，升高体系温度至l〇〇°C。反应1小时后，停止加热和搅拌。反应混合物冷却至室温 后，所得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收 剩余的氰基苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，就可以得到纯净的3-甲氧基双酚 F。产率:72%。
[0015] 实施例三:一种新型双酸F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
[0016] 室温下，向3-甲氧基苯酚（10g)的甲苯（100mL)溶液中加入85%的磷酸水溶液(5g) 和氯化锂(lg)，搅拌混合均匀，再缓慢滴加37%的甲醛水溶液(5g)，滴加时间约为2小时，滴 加完毕后，升高体系温度至120°C。反应1小时后，停止加热和搅拌。反应混合物冷却至室温 后，所得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收 剩余的氰基苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，就可以得到纯净的3-甲氧基双酚 F。产率:81%。
【主权项】
1. 本发明提供了一种新型双酚F及其制备方法，其特征在于，具有以下结构：2. 所述一种新型双酚F及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤:室温下，向3-甲氧基 苯酸（1 Og)的甲苯（lOOmL)溶液中加入85 %的磷酸水溶液（5g)和氯化锂（1 g)，搅拌混合均 匀，再缓慢滴加37 %的甲醛水溶液(5g)，滴加时间约为0.5-2小时，滴加完毕后，升高体系温 度至80-120°C。反应0.5-1小时后，停止加热和搅拌。反应混合物冷却至室温后，所得到的反 应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的氰基苯 酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，就可以得到纯净的3-甲氧基双酚F。
【专利摘要】本发明提供了一种新型双酚F及其制备方法，以3-甲氧基苯酚和37％的甲醛水溶液为反应原料，加入85％的磷酸作为主催化剂，同时添加了氯化锂作为助催化剂。氯化锂的加入增加了原料的转化率及对位产物的收率，有效提高了该反应的选择性。本发明的优点在于：(1)该种双酚F合成方法简单，产率较高；(2)对位异构体产率高；产品容易纯化；(3)催化剂价廉易得，成本较低。
【IPC分类】C07C43/23, C07C41/30
【公开号】CN105461522
【申请号】CN201510750178
【发明人】王大伟, 杨永春, 石刚, 黄荣辉
【申请人】江南大学
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年11月6日