比较和计算。
[0056] 由上述分析可知，
[0057] 1.上述能同时检测水产品中多种类药物残留的方法采用的聚苯乙烯-二乙烯基 苯微球作为吸附剂具有优越的吸附能力，能满足复杂样品中药物残留化合物的吸附分离需 求，且价格仅为C18、PSA、GCB吸附剂的五分之一到三分之一；
[0058] 2.优选采用粒径为80 iim~250 iim的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球代替常规 QuEChERS方法中的C18、PSA和GCB等昂贵的吸附剂，并将其成功的用于水产品样品中农药 残留的商效吸附分尚和商灵敏检测；
[0059] 3.采用改良的QuEChERS方法结合LC-MS/MS方法，无需按照农药的类别进行分类 处理，而是根据样品中的脂肪、蛋白和水分含量特点，一步式分离和检测所有农药残留，提 高了样品前处理和分析过程的效率，同时可全部检测成本降低为常规方法的十分之一；
[0060] 4.基于聚苯乙烯-二乙烯基苯微球建立的新型QuEChERS方法对于生物或食品等 复杂样品中的药物残留的吸附分离和分析效果良好，预期有良好、广阔的应用前景；
[0061] 5.对待测水产样品前处理采用改良QuEChERS方法，显著缩短了每个水产品样品 前处理的萃取前处理时间，使实验操作简单、快捷，同时具有操作准确、灵敏度高及重复性 好等优点。
[0062] 以下通过多个实施例来举例说明上述能同时检测水产品中多种类药物残留的方 法。
[0063] 实施例1
[0064] 本实施例提供的基于改良QuEChERS法与LC-MS/MS联用的能同时检测水产品中多 种类药物残留的方法。本方法所涉及到的仪器与试剂如下：
[0065]Agilentl200液相色谱仪联用API4000四极杆质谱、旋涡振荡仪（Thermo M376)、 往复式振荡器（Yamato SA300)、高速离心机（Sigma 3K15)、超声波清洗器（Elma E70H)、氮 吹仪（Caliper)，所使用的乙腈、甲酸、乙酸均为色谱纯，NaAc和MgS04均为分析纯。
[0066] 本实施例能同时检测水产品中多种类药物残留的方法包括以下步骤：
[0067] (1)制备：采集选取500g代表性鱼肉样品，在高速均质器内充分粉碎、均质备用；
[0068] (2)提取：称取5g鱼肉（精确到O.Olg)，置于50mL具塞离心管中，加入20mLl% (体积百分含量）乙酸乙腈溶剂，同时加入lg NaAc (醋酸钠）和lg无水MgS04,高速涡旋 混匀，水平振荡提取10min，5500r/min离心5min ;
[0069] (3)净化：将20mL上清液移入含400mg填料的50-mL具塞离心管中，高速涡旋混 匀，水平振荡lOmin，取10mL上清液于15mL离心管中，40°C水浴氮吹浓缩至干，以lmLO. 1% (体积百分含量）甲酸水：乙腈定容，超声溶解，过〇. 22 y m滤膜，供LC-MS/MS上机检测；
[0070] (4)基质混合标准溶液的配制：以空白样品提取液配制具有浓度梯度的混合农 药标准溶液作为标准曲线；吸取以上配制好的不同浓度的基质混合标准溶液注入LC-MS/ MS ;基质混合标准曲线溶液配制方式如下：从浓度为lmg/L的混合标准储备液中分别移取 10 ii L、20 ii L、50 ii L、100 ii L于lml进样瓶中，分别用空白样品提取溶液定容至lml，配制成 基质混合标准曲线；其中，该混合农药成分如表2中的化合物名单；
[0071] (5)测定方法：将配制好的不同浓度的基质混合标准曲线溶液和步骤（3)净化 的待测液分别注入液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS)，以外标法进行残留量的定量分析， 即以配置好的不同梯度的混标标准溶液作为标准曲线进行回归分析，相关系数大于等于 0.99,对提取后的样品进行测定，对检出的农药和标准曲线的峰面积对比，并代入标准曲 线，即可求得样品中各种农药的残留量；其中，仪器参数：采用的液相色谱条件为：
[0072]色谱柱：Agilent(：18色谱柱；
[0073]流速：0? 30mL/min，柱温：3(TC ;
[0074]进样量：10iiL，
[0075]流动相：0. 1%甲酸-水、0. 1%甲酸-乙腈梯度洗脱程序表见表1 ;
[0076]表1.液相色谱洗脱程序
[0078] 扫描方式：正离子扫描；电喷雾离子源（ESI);停留时间50msec ;多反应检测 (MRM)模式采集，MRM参数见表2。
[0079] 采用的质谱条件：ESI+模式下采集，质谱条件如下：分辨率：单位分辨率；CUR : 40psi ;CAD :Medium ;TEM :50(TC;GS1 :40.0 Opsi ;GS2 :60.0 Opsi ;IS :5000. 00V。化合物质谱 参数见表2。
[0080] 表2 13种农药残留化合物质谱参数
[0081]
[0083] (6)本发明方法的检出限：通过混标溶液经过前处理和进样分析，以3倍信噪比计 算得到，范围在0. 15~0. 50 y g/kg之间；
[0084] (7)本发明方法的重复性和加标回收率：
[0085] 以罗非鱼样品为例，在罗非鱼肉样品中加入混合农药的标准溶液，进行按照鱼肉 样品的前处理方法进行处理，LC-MS/MS分析，并按照加标量和测定值计算其回收率，结果见 表3。由表3可以看出，13种农药化合物在三个浓度水平10、20、50 y g/kg添加回收率范围 在75%~120%，平均相对标准偏差（RSD)小于14. 9%，其中添加20 ii g/kg的重构离子色 谱图如图2所示；
[0086] 表3.鱼肉样品中13种农药残留的检出限、回收率和RSD
[0087]
[0089] 检测结果：收集市售不同来源的鱼肉样本12份，每种样本取两份平行样，按照实 施例1所建立的分析方法进行检测。检测和数据分析工作在6小时内完成。经标准方法气 相色谱检测为准确结果。通过实际样品分析，进一步证明所建立的基于聚苯乙烯-二乙烯 基苯微球建立的改良QuEChERS方法和配方适用于水产品中多种类农残的同时检测，具有 成本低、准确、可靠的优点。
[0090]实施例2
[0091] 本实施例提供的基于改良QuEChERS法与LC-MS/MS联用的能同时检测水产品中多 种类药物残留的方法。本方法所涉及到的仪器与试剂如同实施例1。
[0092] 本实施例能同时检测水产品中多种类药物残留的方法包括以下步骤：
[0093] (1)制备：米集奸肉样品选取500g代表性样品，在高速均质器内充分粉碎、均质备 用；
[0094] (2)提取：称取5g虾肉样品（精确到O.Olg)，置于50mL具塞离心管中，加入 20mLl%乙酸乙腈溶剂，同时加入lg NaAc和lg无水MgS04,高速涡旋混匀，水平振荡提取 lOmin, 5500r/min 离心 5min ;
[0095] (3)净化：将20mL上清液移入含800mg聚苯乙烯-二乙烯基苯微球和200mg PSA的 50mL具塞离心管中，高速涡旋混匀，水平振荡lOmin，取10mL上清液于15mL离心管中，40°C 水浴氮吹浓缩至干，以lmLO. 1 %甲酸水：乙腈定容，超声溶解，过0. 22 iim滤膜，供LC-MS/MS 上机检测；
[0096] (4)基质混合标准溶液的配制：以空白样品提取液配制具有浓度梯度的混合农 药标准溶液作为标准曲线；吸取以上配制好的不同浓度的基质混合标准溶液注入LC-MS/ MS ;基质混合标准曲线溶液配制方式如下：从浓度为lmg/L的混合标准储备液中