一种检测三聚氰胺氰尿酸盐中三聚氰胺和氰尿酸残留量的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种液相色谱法检测三聚氰胺氰尿酸盐中三聚氰胺和氰尿酸残留量 的检测方法。
【背景技术】
[0002] 三聚氰胺氰尿酸盐是由三聚氰胺和氰尿酸合成的盐，属于氮系阻燃剂，具有粉末 状和颗粒状两种形式。其中三聚氰胺和氰尿酸残留量是三聚氰胺氰尿酸盐比较关注的两 项重要指标，两者的大量存在会对下游使用产品的加工、生产及材料力学性能造成较大的 影响，目前国内并没有明确规定的检测三聚氰胺氰尿酸盐中三聚氰胺和氰尿酸残留量的方 法。
[0003] 申请号201310014881. 8 -种检测三聚氰胺的方法的发明专利公开了一种检测三 聚氨胺的方法，该方法是对于乳制品或奶粉中单一物质三聚氰胺的检测，但该方法不适于 检测三聚氰胺氰尿酸盐中的三聚氰胺，这是因为三聚氰胺为三聚氰胺氰尿酸盐的一种原材 料需要进行痕量提取，而且要求检出限较低，要低于lOOppm。该专利方法不适用于检测三聚 氰胺氰尿酸盐中的三聚氰胺。
【发明内容】
[0004] 本发明旨在提供一种检测三聚氰胺氰尿酸盐中三聚氰胺和氰尿酸残留量的方法。 方便快速、结果准确。
[0005] 本发明采用的技术方案是，一种检测三聚氰胺氰尿酸盐中三聚氰胺和氰尿酸残留 量的方法，利用三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺和氰尿酸在溶剂中溶解度的差异将三聚氰胺、 氰尿酸从三聚氰胺氰尿酸盐产品中提取出来，得到三聚氰胺和氰尿酸的试液，然后利用液 相色谱分别检测样品中三聚氰胺和氰尿酸残留量。
[0006] 具体方案是，一种检测三聚氰胺氰尿酸盐中三聚氰胺和氰尿酸残留量的方法，步 骤如下：
[0007] (1)分别制备三聚氰胺和氰尿酸标准溶液，用液相色谱仪对其检测，得保留时间， 生成峰面积与浓度之间对应的标准曲线；
[0008] 其中，检测三聚氰胺时液相色谱使用的流动相为的离子对试剂缓冲溶液+乙睛 (v+v) = 83+17 ;所用的离子对试剂缓冲溶液的制备：称取2. IOg柠檬酸和2. 16g辛烷磺酸 钠，用水溶解，加水980mL调至pH~3,定容至1000mL。流动相用0. 45 μ m有机滤膜过滤后 超声处理30~40min。液相色谱条件：流速（0. 8~I. 0)mL/min ;检测波长：240nm ;柱温： 室温；进样量20uL。
[0009] 检测氰尿酸时液相色谱使用的流动相为的离子对试剂缓冲溶液+乙睛（v+v)= 92+8 ;所用离子对试剂缓冲溶液的制备：称取I. 61g四丁基溴化铵和I. 79g磷酸氢二钠，用 水溶解，加水980mL调至pH~7. 5,定容至lOOOmL。流动相经0. 45 μ m有机滤膜过滤后超 声处理30~40min。液相色谱条件：流速（0. 8~I. 0)mL/min ;检测波长：220nm ;柱温：室 温；进样量20uL。
[0010] (2)取三聚氰胺氰尿酸盐样品进行预处理，得到分析试液，液相色谱仪在与步骤 (1)相同条件下对试液进行检测，得到所述样品的检测结果；
[0011] 其中，样品的预处理：称取样品置于500mL锥形瓶中，准确量取250mL超纯水加入 盛有待测样品的锥形瓶中，加热至50°C，冷却后用的0. 45 μ m无机滤膜进行过滤，收集其滤 液。
[0012] (3)将步骤⑵中测得的特征峰峰面积带入步骤⑴中的标准曲线，求得待测试液 中三聚氰胺和氰尿酸残留量的浓度，再计算确定三聚氰胺氰尿酸盐样品中三聚氰胺和氰尿 酸残留量。
[0013] 本发明检测三聚氰胺氰尿酸盐中三聚氰胺和氰尿酸残留量的方法适用于三聚氰 胺氰尿酸盐中三聚氰胺和氰尿酸残留量检测分析。
[0014] 本发明具有如下有益效果：
[0015] (1)本发明解决了三聚氰胺氰尿酸盐（MCA)中三聚氰胺和氰尿酸残留量不能定量 检测的问题，实现了对两种原料残留量指标的监控。由于三聚氰胺氰尿酸盐（MCA)中的残 留三聚氰胺和氰尿酸的含量较低，原有的检测方法只是通过测产品中总的氮含量来测主含 量，存在一定的误差。本发明解决了三聚氰胺和氰尿酸两种原料残留量确保能够完全提取 的问题，开发了产品的前处理方法；选择了合适的流动相，使得两种残留物质的峰能够完成 分开，无杂质峰的干扰。本发明检测结果精确，检出限较低，达到IOOppm以下。
[0016] (2)本发明在实现对三聚氰胺氰尿酸盐质量进行监控的同时，对生产过程及工艺 降成本起到了关键性的定量协助作用。
[0017] (3)本发明操作简单，易操作，与重量法相比大大缩短检测时间，更适合用于过程 检测。
[0018] (4)本发明有效避免杂质影响。采用上述流动相和前处理方法，检测三聚氰胺氰尿 酸盐中三聚氰胺特征峰和氰尿酸特征峰能够完全分离开，不会因为杂质峰与三聚氰胺峰出 现重叠而影响检测，有利于进行定性定量分析。
【附图说明】
[0019] 图1为三聚氰胺标准品色谱图；
[0020] 图2为三聚氰胺工作曲线；
[0021] 图3为三聚氰胺氰尿酸盐中三聚氰胺残留量色谱图；
[0022] 图 1-3 色谱条件：色谱柱 Kromasil，C18, 5um，250*4. 6mm ;流速 1.0 mT,/miη ;检测波 长：240nm ;柱温：室温；进样量20uL。
[0023] 图4为氰尿酸标准品色谱图；
[0024] 图5为氰尿酸工作曲线；
[0025] 图6为三聚氰胺氰尿酸盐中氰尿酸残留量色谱图；
[0026] 图 4-6 色谱条件：色谱柱 Kromasil，C18, 5um，250*4. 6mm ;流速 1.0 mT,/miη ;检测波 长：220nm ;柱温：室温；进样量20uL
【具体实施方式】
[0027] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明，以下实施例为本发明具体的实施方 式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
[0028] 1、仪器和设备
[0029] 带紫外检测器的液相色谱仪、超声波、电子天平（精确至0.1 mg)、过滤器、有机滤 膜、无机滤膜、一次性过滤头、进样器、实验室常用玻璃器皿等
[0030] 2、试剂
[0031] 乙腈（色谱纯）、甲醇（色谱纯）、辛烷磺酸钠（色谱纯）、四丁基溴化铵（色谱 纯）、超纯水，其余为分析纯
[0032] 3、色谱条件
[0033] 色谱柱：Kromasil，C18, 5um，250*4. 6mm ；
[0034] 流速：1. OmT,/mi η ；
[0035] 柱温：室温；
[0036] 进样量：20uL ;
[0037] 三聚氰胺残留量检测波长：240nm ;
[0038] 氰尿酸残留量检测波长：220nm。
[0039] 4、检测步骤
[0040] 1)三聚氰胺标准曲线绘制
[0041] 称取三聚氰胺标准品0· 1000g，用甲醇+水（v+v) = 60+40定容至IOOmL容量瓶 中，作为标准储备液（lmg/mL)。用流动相逐级稀释浓度为0 μ g/mL，0. 2 μ g/mL，0. 4 μ g/mL， 0· 8 μ g/mL，I. 0 μ g/mL，2· 0 μ g/mL，5· 0 μ g/mL，10. 0 μ g/mL，20. 0 μ g/mL 的标准溶液。可根 据试剂情况做相应调整。
[0042] 其中，流动相为的离子对试剂缓冲溶液+乙睛（v+v) = 83+17 ;所用的离子对试 剂缓冲溶液的制备：称取2. IOg柠檬酸和2. 16g辛烷磺酸钠，用水溶解，加水980mL调至 pH~3,定容至1000mL。流动相用0. 45 μ m有机滤膜过滤后超声处理30~40min。
[0043] 三聚氰胺标准溶液，按流速1.0 mL/min ;检测波长：240nm ;柱温：室温；进样量 20uL色谱条件检测。将标准溶液依次进样，分别记录峰面积。测试结果见表1，图1、图2。
[0044] 表1标准溶液浓度、峰面积和保留时间
[0045]
[0046] 绘制标准曲线：以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，得到标准曲线 方程。
[0047] 标准曲线方程 y = 8188. 8543X+329. 0712
[0048] Y :峰面积；X :三聚氰胺浓度；
[0049] 相关性 R2=O. 9"8 [0050] 2)氰尿酸标准曲线绘制
[0051] 称取氰尿酸标准品0· 1000g，用甲醇+水（v+v) = 60+40定容至IOOmL容量瓶中， 作为标准储备液（lmg/mL)。用流动相逐级稀释浓度为0 μ g/mL，2. 0 μ g/mL，5. 0 μ g/mL， 10. 0 μ g/mL，20. 0 μ g/mL，40. 0 μ g/mL，50. 0 μ g/mL，60. 0 μ g/mL，80. 0 μ g/mL 的标准溶液。 可根据试剂情况做相应调整。
[0052] 其