20 mg偶氮二异丁腈，通氮除氧，60 °C震荡24 ho之后用甲醇-乙酸(体积比9:1)溶液洗至无色。将产物用乙醇洗至中性，50°C真空干燥得到日落黄分子印迹聚合物；
日落黄分子印迹电化学传感器的制备:抛光玻碳电极(GCE)，用乙醇和超纯水清洗，氮气吹干；将制得的分子印迹聚合物20 mg分散在1 mL 0.5 %的壳聚糖溶液中，随后将分子印迹聚合物的分散液滴涂到电极表面，获得分子印迹电化学传感器。
[0011]实施例2
日落黄分子印迹聚合物的制备:60 mg氧化石墨稀、55 mg无水三氯化铁、40 mg的氯化亚铁，N2保护，滴加氨水至pH为9.0，然后加入25.0 μ L水合肼，震荡几分钟，60 °C加热4 h，分离获得磁性石墨烯，15 mg磁性石墨烯、20 mg 1_ 丁基-3-甲基咪唑氢溴酸盐、20mL纳米金溶胶，乙醇溶液中超声30 min，30°C干燥得产物MG-1L-AuNPs。0.3 mmol日落黄、0.2 g MG-1L-AuNPsU mmol甲基丙烯酸，甲醇-水(体积比4:1)溶液中预聚合2.5 h，加
5mmol 二甲基丙稀酸乙二醇酯、50 mL乙腈和20 mg偶氮二异丁腈，通氮除氧，60 °C震荡24 ho之后用甲醇-乙酸(体积比9:1)溶液洗至无色。将产物用乙醇洗至中性，50°C干燥得到日落黄分子印迹聚合物；
日落黄分子印迹电化学传感器的制备:抛光玻碳电极(GCE)，用乙醇和超纯水清洗，氮气吹干；将制得的分子印迹聚合物20 mg分散在1 mL 0.5 %的壳聚糖溶液中，随后将分子印迹聚合物的分散液滴涂到电极表面，获得分子印迹电化学传感器。
[0012]实施例3
分子印迹电化学传感器对美年达饮料样品中日落黄的检测:
以修饰电极MIPs/GCE为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为对电极；在0.2?1.0 V电位范围内对不同浓度的日落黄标准溶液样品进行差分脉冲扫描，根据峰电流值和日落黄浓度的关系；
日落黄的线性范围为1.0X 10 9?2.0X 10 6 mol L 线性方程为Δ 1 =0.09205+0.17957 c, c是浓度，单位是μπιο? L \峰电流/ρ单位是μΑ，检出限为3X10 10mol L ；
美年达饮料中日落黄的检测:以修饰电极MIPs/GCE为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为对电极；在0.2?1.0 V电位范围内对样品进行差分脉冲扫描，记录示差脉冲伏安图，测量峰电流值，根据线性方程，可获得饮品中日落黄的含量。
[0013]实施例4
分子印迹电化学传感器对果粒橙饮料样品中日落黄的检测:
以修饰电极MIPs/GCE为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为对电极；在
0.2?1.0 V电位范围内对不同浓度的日落黄标准样品进行差分脉冲扫描，根据峰电流值和日落黄浓度的关系，日落黄的线性范围为1.0X10 9?2.0X10 6 mol L \线性方程为Δ/p=0.09205+0.17957 c, c是浓度，单位是μπιο? L \峰电流/ρ单位是μΑ，检出限为3X10 10 mol L S
果粒橙饮料中日落黄的检测:以修饰电极MIPs/GCE为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为对电极；在0.2?1.0 V电位范围内对样品进行差分脉冲扫描，记录示差脉冲伏安图，测量峰电流值，根据线性方程，获得饮品中日落黄的含量。
【主权项】
1.一种检测日落黄的分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征是:在于该方法具有以下步骤: (1)日落黄分子印迹聚合物的制备； (2)一种检测日落黄分子印迹电化学传感器的制备。2.根据权利要求1所述的日落黄的分子印迹聚合物的制备，其特征在于所述步骤具体为: 取50~70 mg氧化石墨稀溶于超纯水中超声分散，50 mg无水三氯化铁和35 mg的氯化亚铁加入已分散的氧化石墨烯溶液中，N2保护；滴加氨水调pH至9.0，80 °C搅拌0.5 h，然后加入20~30 yL水合肼，震荡几分钟后，50 °C加热3 h，30 °C干燥得到磁性石墨烯MG ;取10-15 mg MG于无水乙醇中超声分散，加入10~20 mg 1-丁基-3-甲基咪卩坐氢溴酸盐，超声0.5 h，将产物加入到15~30 mL纳米金溶胶AuNPs中，搅拌，至上清液无色，弃上清液，30 °C干燥得产物MG-1L-AuNPs ； 取0.2~0.3 mmol日落黄SY溶于甲醇-水混合溶液中，加入100~200 mg MG-1L-AuNPs复合材料和0.8~1 mmol甲基丙烯酸，超声分散，50 °C震荡2 h，加入4~5 mmol 二甲基丙烯酸乙二醇酯、50~60 mL乙腈和10~20 mg偶氮二异丁腈，通氮除氧，密封，50°C震荡24 h ;产物用甲醇-乙酸混合溶液洗至无色，并用乙醇洗至中性，30°C真空干燥得日落黄分子印迹聚合物。3.根据权利要求1所述的一种检测日落黄分子印迹电化学传感器的制备，其特征在于所述步骤具体为: (1)依次用1.0μ??,Ο.3 μ??,Ο.05 μπι的Al2O3抛光粉打磨直径为3 mm的玻碳电极，分别在乙醇和超纯水中超声清洗2~3 min，氮气吹干； (2)将分子印迹聚合物20~30mg分散在1~2 mL 0.4-0.6 %的壳聚糖溶液中，超声40min后，将分子印迹聚合物的分散液滴涂到电极表面，即构成日落黄分子印迹电化学传感器(MIPs/GCE)； (3)以MIPs/GCE为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为对电极，在含有20mLPH 7.0的PBS溶液的电解池中利用差分脉冲伏安法检测日落黄，根据所得的峰电流值和日落黄浓度呈线性关系，绘制工作曲线。
【专利摘要】本发明公开了一种检测日落黄的分子印迹电化学传感器的制备方法。该方法以磁性石墨烯为载体，在其表面修饰上1-丁基-3-甲基咪唑氢溴酸盐离子液体和纳米金，以此聚合物为基础加入日落黄模板分子、功能单体、交联剂制备日落黄分子印迹聚合物。将此印迹聚合物修饰到玻碳电极表面构建了一种检测日落黄的分子印迹电化学传感器。基于该印迹材料构建的电化学传感器对日落黄的检测具有较高的选择性和灵敏度能够对实际样品实现快速灵敏检测。
【IPC分类】G01N27/48
【公开号】CN105353021
【申请号】CN201510614301
【发明人】李剑波, 罗川南, 王晓娇, 段辉敏, 王延辉, 孙元玲, 丁超凡, 孙敏, 冯娟娟, 步亚南
【申请人】济南大学
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年9月24日