一种合成子及利用合成子制备二苯并蔻类化合物的方法
【专利摘要】本发明涉及一种合成子及利用合成子制备二苯并蔻类化合物的方法，合成子为四羟基取代的苝酰亚胺类化合物，其结构如通式（I）所示，式中R为C1-C18的直链伯烷基或带支链的伯烷基。本发明使用二溴代苝酐或混合物制备二溴代亚酰胺化合物，其与3，4位烷氧基取代的苯硼酸在Pd（PPh3）4催化作用下进行suzuki偶合反应制备芳基取代的苝酰亚胺类化合物，再在三溴化硼作用下进一步发生脱烷基链反应并环形成四羟基苯基苝二酰亚胺化合物合成子，然后利用合成子作为原料合成分子两侧含有亚酰胺基团蔻类化合物这类电荷传输化合物。本发明合成方法简单，收率高，可广泛地应用于有机发光二极管、场效应管和太阳能电池中。通式（I）
【专利说明】一种合成子及利用合成子制备二苯并蔻类化合物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种合成子及利用合成子制备二苯并蘧类化合物的方法，具体为通过一种合成模块分子(其结构如下)作为原料合成分子两侧含有亚酰胺基团蘧类化合物这类电荷传输化合物的的制备方法。
[0002]
【权利要求】
1.一种合成含亚酰胺类蘧的合成子，为四羟基取代的茈酰亚胺类化合物，其结构如通式(I)所示:
2.根据权利要求1所述的合成含亚酰胺类蘧的合成子，其特征在于:R为C1-C6的直链烷基。
3.一种合成含亚酰胺类蘧的合成子的制备方法，包括如下步骤: (1)通式(II)表示的二溴代亚酰胺化合物与通式(III)表示的3，4位烷氧基取代的苯硼酸，进行suzuki偶合反应制备芳基取代的茈酰亚胺类化合物，其结构如通式(IV)所示； (2)将通式(IV)表示的化合物脱烷基，得到四羟基取代的茈酰亚胺类化合物，通式为(I)，
4.一种合成含亚酰胺类蘧的合成子的制备方法，包括如下步骤: Cl) 1,7-二(3，3，，4，4’ - 二烷氧基苯基)-N，N’ 一二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亚胺在Na2CO3水溶液，甲苯和CH3OH溶液中，在N2环境下，I, 7- 二溴双烷基茈酰亚胺和.3，4- 二烷氧基苯硼酸在Pd (PPh3)4催化剂作用下，加热反应，得到1，7- 二(3，3’，4，4’- 二烷氧基苯基)_N, N’ 一二 (烷基)-3, 4:9, 10-花二酸亚胺；(2) 1，7-二(3，3，，4，4’ -二羟基苯基)-N，N’ -二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亚胺在干燥的二氯甲烷溶液中，在N2环境下，1，7- 二(3，3’，4，4’- 二烷氧基苯基)-N，N’ 一二 (烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亚胺在零下78°C下，三溴化硼(BBr3)的作用下脱掉烷基长链，得到 1，7-二(3，3’，4，4’ - 二羟基苯基)-N，N’ -二 (烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亚胺； 其中烷基为C1-C18的直链伯烷基或者带支链的伯烷基。
5.根据权利要求4所述的合成含亚酰胺类蘧的合成子的制备方法，其特征在于:包括如下具体步骤:Cl) 1,7-二(3，3，，4，4’ - 二烷氧基苯基)-N，N，-二(烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亚胺在N2环境下，将Pd (PPh3) 4的甲苯溶液加入装有1，7- 二溴双烷基茈酰亚胺的圆底烧瓶，再加入2M Na2CO3溶液和3，4-二烷氧基苯硼酸的CH3OH溶液，在70°C下搅拌48小时；冷却至室温，加入NH3水和2N Na2CO3溶液终止反应，CHCl3萃取，水洗，无水Na2SO4干燥，过滤，蒸去大部分溶剂，加入甲醇沉淀，从CHCl3/甲醇重结晶得深蓝色粉末； (2)1,7-二(3，3，，4，4’ -二羟基苯基)-N，N’ -二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亚胺在N2环境下，零下78摄氏度条件下，将三溴化硼的二氯甲烷溶液滴加进装有1，7- 二(3，3’，4，4’ - 二烷氧基苯基)_N，N’ - 二(烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亚胺除水的二氯甲烷溶液中，滴加完毕后，继续反应过夜；反应完全后，将反应液倾倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，无水Na2SO4干燥，过滤，蒸去溶剂，层析柱提纯得到深蓝色固体。
6.根据权利要求5所述的合成含亚酰胺类蘧的合成子的制备方法，其特征在于:步骤(I)中，加入甲醇沉淀后，先用硅胶柱提纯，再从CHCl3/甲醇重结晶。
7.一种利用合成子制备二苯并蘧类化合物的方法，包括如下步骤: (1)将四羟基取代的茈酰·亚胺类化合物，其结构如通式(I)，与卤代烃化合物进行醚化，得到芳基取代的茈酰亚胺类化合物，其结构如通式(V)所示； (2)在二氯二氰基苯醌作用下进一步发生氧化反应并环形成具有电荷传输类的二苯并蘧类化合物，其结构如通式(VI)所示，
8.一种利用合成子制备二苯并蘧类化合物的方法，包括如下步骤: (I)1,7-二(3，3’，4，4’-二烷氧基’苯基)-N，N’ 一二 (烷基)_3，4:9，10-茈二酰亚胺在无水乙醇溶液中，1，7- 二(3，3，，4，4，- 二羟基苯基)-N，N，- 二 (烷基)_3，4:9，10-茈二酰亚胺和溴代烷基长链在Na2CO3的条件下，加热回流反应，得到1，7- 二(3，3’，4，4’ - 二烷氧基’苯基)-N, N，- 二 (烷基)-3，4: 9，10-茈二酰亚胺；(2) 1，7-二(3，3，，4，4’ - 二烷氧基’苯)并蘧-N，N’ -二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亚胺 在二氯甲烷和甲磺酸的溶液中，1，7-二(3，3’，4，4’ -二烷氧基’苯基)-N，N’ -二 (烷基)-3，4:9，10-茈二酰 亚胺在冰水浴中二氯二氰基苯醌(DDQ)的作用下氧化脱氢，得到.1，7-二(3，3，，4，4’ -二烷氧基’苯)并蘧-N，N，-二 (烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亚胺； 其中烷基为C1-C18的直链伯烷基或者带支链的伯烷基。
9.根据权利要求8所述的利用合成子制备二苯并蘧类化合物的方法，包括如下具体步骤: Cl) 1,7-二(3，3，，4，4’ -二烷氧基’苯基)-N，N’ -二(烷基)_3，4:9，10-茈二酰亚胺将化合物1，7- 二(3，3，，4，4，- 二羟基苯基)-N，N，-二(烷基)_3，4:9, 10-茈二酰亚胺溶于无水乙醇中，加入溴代烷基长链，无水碳酸钠，加热回流，反应进行12h ;反应结束后，加水淬灭反应；用二氯甲烷萃取，干燥后，减压蒸去溶剂，柱层析得到紫黑色固体； (2)1,7-二(3，3，，4，4’ - 二烷氧基’苯)并蘧-N，N’ - 二(烷基)-3,4:9, 10-茈二酰亚胺 将1，7_ 二(3’，4’ -二烷氧基’苯基)-N，N’ 一二 (烷基)-3，4:9，10-茈二酰亚胺溶于盛有无水二氯甲烷和甲磺酸的三口瓶中，将混合物冷却到0°C，每隔五分钟分三次加入二氯二氰基苯醌，反应通过TLC控制进度，然后加入冰甲醇淬灭反应，过滤沉淀物，再用短色谱柱进行分离提纯，除去杂质，用二氯甲烷和甲醇重结晶得到红色固体。
10.权利要求7-9中任一项所述的利用合成子制备的二苯并蘧类化合物在有机发光二极管、场效应管和太阳能电池中的应用。
【文档编号】H01L51/46GK103570714SQ201210267195
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2012年7月30日 优先权日:2012年7月30日
【发明者】蒲嘉陵, 王文广, 杨滕州 申请人:北京印刷学院