一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理方法及装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及锂离子电池回收、再生资源利用与回收的领域，特指一种废旧锂离子 电池电解液资源化利用和无害化处理方法，以及使用该方法的装置。
【背景技术】
[0002] 锂离子电池由于高工作电压、高比能量、高输出功率、长寿命、便携性好等突出优 势，被广泛应用于便携式电脑、手机、数码设备、电动工具等领域，近年来逐步大量地运用 到新能源电动汽车上。随着不断大量生产和使用锂离子电池，废旧锂离子电池如何处理的 问题将日益紧迫。尽管锂离子电池被视为绿色电源，但其使用了有毒和易燃的有机电解 质，例如六氟磷酸锂（LiPF6)。六氟磷酸锂热稳定性差，易分解生成氟化锂（LiF)和五氟化 磷（PF5)，同时其易水解，遇到痕量的水便会水解生成对人体骨骼有极强腐蚀作用的氟化氢 (HF)和难以降解的三氟氧磷（POF3)。已有的专利在破碎分选过程中往往只针对钴、铜、铝 等金属进行回收，没有涉及电解液的处理，而废旧锂离子电池结构紧密，简单的浸泡也不容 易将六氟磷酸锂完全溶解到溶液中，电解液若得不到合理的处理，对环境和人体会造成极 大危害。
[0003] 目前，国内外对废旧锂离子电池中电解液进行回收再利用的研宄较少，中国专 利CN104143667A报道了一种废旧锂离子电池电解液的方法及装置，通过在真空箱内设置 可倾斜放置锂离子电池的支承架及在支承架下方设置电解液收集装置，采用抽真空-挤 压工序收集电解液。CN103825065A报道了一种废旧锂离子电池电解液回收处理方法，通 过在手套箱采用低温冷冻法来使电解液成为固态，再通过加热蒸馏对电解液进行回收。 CN102496752A报道了另外一种回收废旧锂离子电池电解液的方法，将收集的锂离子电池清 洁干净，放电后放入干燥间或惰性气体保护的手套箱中。把锂离子电池打开，将电解液小心 取出放入料罐中，高真空减压精馏分离得到电解液所含有机溶剂，精馏纯化后回收。将六氟 磷酸锂粗品放入溶解釜中，加入氟化氢溶液溶解回收的六氟磷酸锂。这些方法普遍存在着 对设备要求高，能耗高、工艺复杂等缺点。因此，开发一种对设备材质要求不高、工艺设备和 流程易实现的能有效对废旧锂离子电池电解液进行资源化利用和无害化处理的方法是很 有必要的。本发明人对此做进一步研宄，研发出一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和 无害化处理方法及装置，本案由此产生。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题在于提供一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和 无害化处理方法，有效解决当前对六氟磷酸锂的提取过程需要采用真空密闭、低温冷冻、高 压等技术瓶颈，后续回收工艺复杂等缺点，并且在整个回收过程中不会对环境产生二次污 染，优化了资源配置，促使资源的二次利用，节省了能源。
[0005] 本发明所要解决的另一技术问题在于提供一种废旧锂离子电池电解液资源化利 用和无害化处理装置，能够快速有效的进行回收，节约成本。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明的技术解决方案是：
[0007] 一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理方法，
[0008] 步骤一：将废旧锂离子电池进行充分放电，用机械的方法剥去电池钢壳，留取电芯 进行回收；
[0009] 步骤二：将盛有溶剂的反应池放于磁力加热搅拌器上进行水浴加热，水浴的温度 控制在50°C~90°C;
[0010] 步骤三：将电芯投入到盛有溶剂的反应池中，电芯浸渍于溶剂中；
[0011] 步骤四：向反应溶液中滴加少量的水，来加速六氟磷酸锂的分解，同时，在该反应 池中加入磷酸锂，反应过程控制搅拌速度为200~800r/min，使反应生成的三氟氧磷与磷 酸锂进一步反应，反应时间为0. 5~6小时，生成含有二氟磷酸锂（LiPO2F2)的溶液，在反应 过程中，通过向反应池的进气口通入惰性气体来推动反应过程中生成的氟化氢气体，通过 反应池另一边连接吸收装置的出气口吸收被排出的氟化氢，过程产物氟化锂通过过滤进行 回收。
[0012] 进一步，在步骤三中，所述溶剂为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙腈、乙二 醇二乙醚、丙酮、内酯或吡咯烷中的一种或者其中几种混合溶液。
[0013] 进一步，在步骤四中，所述吸收液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳 酸氢钾的一种或者其中几种的混合溶液。
[0014] 进一步，在步骤四中，惰性气体为氦气、氩气或者氮气一种。
[0015] 进一步，还包括步骤五：将步骤四中产生的含有二氟磷酸锂的溶液进行加热蒸馏， 获得固态二氟磷酸锂。
[0016] 一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理装置，包括反应池、磁力加 热搅拌器、惰性气体罐、水浴锅、吸收装、橡胶隔热手套、进气导管和出气导管；盛有溶剂的 反应池具有投料口、进气口和出气口，进气口通过进气导管与惰性气体罐连接，出气口通过 出气导管与吸收装置连接，橡胶隔热手套安装在反应池中，反应池放置于水浴锅中，水浴锅 位于磁力加热搅拌器上。
[0017] 进一步，反应池具有两个进气口，分别是上进气口和下进气口，上进气口和下进气 口分别连接惰性气体罐。
[0018] 进一步，橡胶隔热手套位于反应池溶剂上方。
[0019] 本发明的技术原理如下：锂离子电池电解液是由导电锂盐六氟磷酸锂和以有机溶 剂为基础溶剂组成的混合溶剂。其中，由于六氟磷酸锂与痕量的水接触极易发生如下化学 反应对人体骨骼有极强腐蚀作用的氟化氢（HF)和难以降解的三氟氧磷（POF3),在加热条件 下反应加速。
[0020]
【主权项】
1. 一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理方法，其特征在于： 步骤一：将废旧锂离子电池进行充分放电，用机械的方法剥去电池钢壳，留取电芯进行 回收； 步骤二：将盛有溶剂的反应池放于磁力加热搅拌器上进行水浴加热，水浴的温度控制 在 50°C~90°C ; 步骤三：将电芯投入到盛有溶剂的反应池中，电芯浸渍于溶剂中； 步骤四：向反应溶液中滴加少量的水，来加速六氟磷酸锂的分解，同时，在该反应池中 加入磷酸锂，反应过程控制搅拌速度为200~800r/min，使反应生成的三氟氧磷与磷酸锂 进一步反应，反应时间为0. 5~6小时，生成含有二氟磷酸锂的溶液，在反应过程中，通过向 反应池的进气口通入惰性气体来推动反应过程中生成的氟化氢气体，通过反应池另一边连 接吸收装置的出气口吸收被排出的氟化氢，过程产物氟化锂通过过滤进行回收。
2. 根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理方法， 其特征在于：在步骤三中，所述溶剂为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙腈、乙二醇二 乙醚、丙酮、内酯或吡咯烷中的一种或者其中几种混合溶液。
3. 根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理方法， 其特征在于：在步骤四中，所述吸收液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢 钾的一种或者其中几种的混合溶液。
4. 根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理方法， 其特征在于：在步骤四中，惰性气体为氦气、氩气或者氮气一种。
5. 根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理方法， 其特征在于：还包括步骤五：将步骤四中产生的含有二氟磷酸锂的溶液进行加热蒸馏，获 得固态二氟磷酸锂。
6. -种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理装置，其特征在于：包括反应 池、磁力加热搅拌器、惰性气体罐、水浴锅、吸收装、橡胶隔热手套、进气导管和出气导管；盛 有溶剂的反应池具有投料口、进气口和出气口，进气口通过进气导管与惰性气体罐连接，出 气口通过出气导管与吸收装置连接，橡胶隔热手套安装在反应池中，反应池放置于水浴锅 中，水浴锅位于磁力加热搅拌器上。
7. 根据权利要求6所述的一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理装置， 其特征在于：反应池具有两个进气口，分别是上进气口和下进气口，上进气口和下进气口分 别连接惰性气体罐。
8. 根据权利要求6所述的一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理装置， 其特征在于：橡胶隔热手套位于反应池溶剂上方。
【专利摘要】本发明公开了一种废旧锂离子电池电解液资源化利用和无害化处理方法及装置，步骤一：将废旧锂离子电池充分放电，留取电芯；步骤二：将盛有溶剂的反应池放于磁力加热搅拌器上进行水浴加热，温度在50℃～90℃；步骤三：电芯浸渍于溶剂中；步骤四：向反应溶液滴加少量的水，同时加入磷酸锂，反应过程控制搅拌速度为200～800r/min，反应时间为0.5～6小时，生成含有二氟磷酸锂的溶液，向反应池通入惰性气体来推动反应过程中生成的氟化氢气体，通过吸收装置吸收被排出的氟化氢，过程产物氟化锂通过过滤进行回收。本发明有效地实现了电解质盐、有机溶剂资源的回收利用，优化了资源配置，促使资源的二次利用，节省了能源。
【IPC分类】H01M10-54
【公开号】CN104852102
【申请号】CN201510284576
【发明人】程前, 林美端, 郑雅琴, 严滨, 徐苏
【申请人】厦门理工学院
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年5月26日