在其表面上具有液体层的树脂结构体的制作方法_4

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3用液体从而显示期望的表面性能。
[0135] 例如,树脂结构体10或多层结构体30可以以粘贴至规定地方的膜的形式来使用。
[0136] 在这样的情况下,可剥离膜如硅纸或聚酯膜经由适宜的粘合剂而设置在多层结构 体30的底面树脂层Γ的表面上,和在液体扩散防止层20 (或基材23)的背面上。在使用之 前,将可剥离膜移除并且将多层结构体30粘贴至规定表面以致底面树脂层Γ的表面暴露。 如果本发明的多层结构体30以这样的形式使用,液体层3的表面性能可以在期望的地方表 现。例如,如果含氟表面活性剂用作形成液体层3用液体并且如果将多层结构体30粘贴至 浴室中的镜子,则没有水滴粘附至镜子的表面;即,水滴快速流下并且多层结构体30表现 其作为镜子防雾剂的功能。
[0137] 使用模式也相当适用于图1的单层结构的树脂结构体10。
[0138] 将可剥离膜,如果其设置在底面树脂层Γ(图1的树脂成形体1)的表面上,移除, 并且底面树脂层Γ(或树脂成形体1)中包含的液体渗出至表面上从而形成液体层3。
[0139] 处于膜形式的多层结构体30可以通过依赖于普通方法如流延法、T-模法、压延法 或吹胀法形成底面树脂层Γ、液体扩散防止层20、液体扩散调节层15和当做基材23的膜, 并且将它们在加热的情况下压接在一起,或者通过将形成这些层用树脂同时挤出来形成。
[0140] 进一步,通过将两片膜状多层结构体30粘贴在一起,可以得到袋状容器。
[0141] 基本上对于图1的单层结构的树脂成形体也是一样的。
[0142] 本发明中,进一步,从充分程度地利用液体层3的表面性能的观点,期望以容器的 形式使用多层结构体30 (或树脂结构体10)。即,通过使用与容器中包含的内容物不混溶的 液体在容器的内表面(接触内容物的表面)上形成液体层3,使得可以防止内容物粘附在容 器壁上并且取决于容器的形式短时间内快速排出内容物。
[0143] 对容器的形式不施加特别的限定,其可以为杯子、瓶子、袋子(小袋子)、注射器、 壶、盘子的形式或取决于容器的材料的任何形式,并且也可以被拉伸成形。
[0144] 上述包装容器能够充分程度地显示液体层3的表面性能,因此,对于容纳尤其是 番茄酱、水性糊剂、蜂蜜、酱汁、蛋黄酱、芥末、调味品、果酱、巧克力酱、和如乳液等化妆品液 体等以及粘稠的内容物如液体洗涤剂、洗发水和护发素等是最期望的。即,在取决于内容物 的种类通过使用适宜的液体形成液体层3的情况下,可将容器倾斜或倒置从而快速排出内 容物而不允许其粘附在容器内壁上。
[0145] 例如,番茄酱、酱汁、蜂蜜、蛋黄酱、芥末、果酱、巧克力酱、和乳液等是包含水的亲 水性物质。因此,作为形成液体层5用液体,优选使用油状液体如硅油、脂肪酸的甘油酯和 已经被认可为食品添加剂的食用油。
[0146] 实施例
[0147] 现在将通过实施例的方式来描述本发明。
[0148] 下面记载的是各种性能、测量性能的方法和用于形成下述实施例中的树脂结构体 (容器)的树脂。
[0149] 1.测量液体层的覆盖率
[0150] 尺寸为10mmX60mm的试验片从为通过后述方法形成的具有500g的容量的树脂结 构体的多层容器的主体部中切出。通过在23°C50%RH的条件下使用固液界面分析系统 DropMaster700(KyowaKaimenKagakuCo.制),将试验片固定以致其内层面向上方。将 3yL的纯水放在各试验片上,并且测量其水接触角Θ。通过使用所得水接触角,树脂结构 体的表面上的液体层的覆盖率F根据下式(1)来求得,
[0151] F=(cosΘ-cosΘB) /(cosΘA -cosΘB)⑴
[0152] 其中Θ是树脂结构体的表面上的水接触角,
[0153] θA是形成液体层的液体上的水接触角,和
[0154] Θ8是形成树脂成形体的单一塑料材料上的水接触角。
[0155] 在求得液体层的覆盖率F时,使用下述水接触角作为Θb的值。
[0156] θΒ:1〇〇·Γ
[0157] (高压低密度聚乙稀(MFR= 0· 3)的单一树脂成形体上的值)
[0158] Θα:80·3°
[0159] (中链脂肪酸甘油三酯(液体)上的值)
[0160] 2.测量覆盖的液体层的量
[0161] 通过使用借助于后述方法形成的具有500g的容量的多层容器,形成于容器的内 表面上的液体层使用30mL与液体层混溶的溶剂(庚烷)来回收,通过使用蒸发器来浓缩, 其后将残留物转移到蒸发皿中从而求得液体层组分的重量。将求得的重量除以容器的内表 面的面积,并且被认为是液体层覆盖瓶子的内表面的量(g/m2)。该值越小,形成于容器的内 表面上的液体层的厚度越小。
[0162] 3.测量流体内容物的滑落速度
[0163] 尺寸为20mmX70mm的试验片从通过后述方法制备的具有500g的容量的树脂结 构体的多层容器的主体部中切出。通过在23°C50%RH的条件下使用固液界面分析系统 DropMaster700(KyowaKaimenKagakuCo.制),将试验片固定以致其内层面向上方。将 70mg量的流体内容物放在各试验片上,并且在45°的倾斜时其滑下行为通过使用照相机 来拍摄。分析滑下行为,并且从移动距离相对于时间的图中来计算滑落速度。滑落速度被 认为是滑下性的指数。滑落速度越大,显示对于内容物的滑动性越优异。使用以下流体内 容物。进一步,通过使用音叉振动式粘度计SV-10(A&DCo.制)对该内容物测量其在25°C 下的粘度。
[0164] 所使用的流体内容物是:
[0165]Kewpie-Half
[0166]KewpieCo.制,蛋黄酱状低卡路里食物,粘度=1260mPa·s.
[0167] 4.测量多层结构体中的液体扩散防止层的深度厚度和其整体厚度
[0168] 通过使用偏光显微镜,对通过后述方法形成的树脂结构体的多层容器观察在容器 的底部上方50mm的位置处的在其主体部的水平截面上的层构成,来尝试求得多层结构体 中的液体扩散防止层的深度厚度和其整体厚度。在相对于截面的0°、90°、180°和270° 的位置观察其构成,并且4个方向上的平均值被认为是多层结构体中的液体扩散防止层的 深度厚度和其整体厚度。
[0169] 5.测量树脂结构体的表面形状
[0170] 尺寸为10mmX10mm的试验片从通过后述方法制备的具有500g的容量的树脂结构 体的多层容器的主体部中切出。通过使用非接触表面形状测量设备(NewView7300,zygo Co.制),分析树脂结构体的表面的图像并且测量它们的形状。
[0171] 关于图像的分析和表面形状的测量,使用MetroPro(Ver. 9. 1. 464-bit)作为应用 软件。
[0172] 在1. 40mmXl. 05mm的范围内采取测量。从得到的原始数据中,切断不长于 6. 576μπι的波长的高频组分以除去噪音,并且得到测量数据。从测量数据中,求得不小于 〇. 7μπι的高度的突起的密度(每1mm2面积的突起个数)、平均突起间隔、最大突起高度、平 均突起高度、和突起的高度的标准偏差。
[0173]〈形成液体层的液体〉
[0174] 中链脂肪酸甘油三酯(MCT)
[0175]表面张力:28. 8mN/m(23°C)
[0176]粘度:33. 8mPa·s(23°C)
[0177] 沸点:210°C以上
[0178] 着火点:242°C(参考值)
[0179] 液体的表面张力是如在23 °C下通过使用固液界面分析系统DropMaster 700(KyowaKagakuCo.制)测量的值。此外,对于测量液体的表面张力必须的液体的密度 是如在23°C下通过使用密度/比重计DA-130(KyotoDenshiKogyoCo.制)测量的值。此 外,润滑液体的粘度是如在23°C下通过使用音叉式粘度计SV-10(AandDCo.制)测量的 值。
[0180]〈形成底表面用树脂〉
[0181] 低密度聚乙烯(LDPE)
[0182]密度:0· 922g/cm3
[0183]结晶度:0.37
[0184]〈形成液体扩散防止层的树脂〉
[0185] 乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)
[0186]密度:1.20g/cm3
[0187]Tg:60°C
[0188]〈形成粘合层用树脂〉
[0189] 马来酸酐改性的聚乙烯
[0190]〈基材〉
[0191] 低密度聚乙烯(LDPE)
[0192]密度:0· 922g/cm3
[0193]结晶度:0.37
[0194]〈粗糙化表面用添加剂〉
[0195] 疏水性二氧化硅
[0196] 交联的聚甲基丙烯酸甲酯A(交联的PMMA-A)
[0197] 平均粒径:3μπι
[0198] 交联的聚甲基丙烯酸甲酯Β(交联的ΡΜΜΑ-Β)
[0199] 平均粒径:20 μ m
[0200] 超高分子量聚乙烯(UHMWPE)
[0201] 平均粒径:10 μ m
[0202] 〈测量树脂的结晶度〉
[0203] 所使用的树脂之中,通过使用差示扫描量热仪(DiamondDSC,PERKINELMER Co.制)在以下条件下对低密度聚乙烯采取测量以求得其结晶度。
[0204] 约7mg量的树脂样品在10°C/min.的升温速率下从25°C至高达200°C扫描,在 200°C下保持3分钟,从200°C在10°C/min.的降温速率下降至-50°C扫描,并且在_50°C 保持3分钟。其后,树脂的熔化热(ΔΗ)通过在1(TC/min.的升温速率下从-50°C至高达 200°C的扫描得到的曲线来求得。关于低密度聚乙烯,将通过该测量得到的熔化热(ΔΗ)除 以其完美晶体的熔化热(AH°) = 293J/g从而计算出结晶度。
[0205]〈实施例1>
[0206] 提供包括以下组分的树脂组合物用于形成底层:
[0207] 低密度聚乙烯(LDPE) 95重量份,
[0208] 粗糙化表面用添加剂 1重量份,
[0209]R972,NihonAerosilCo.制
[0210] (涂覆有一甲基甲娃烷基的疏水性一氧化娃)
[0211] 形成液体层用液体 4重量份,
[0212] 中链脂肪酸甘油三酯(MCT)。
[0213] 向40-mm挤出机中进给上述形成底层用树脂组合物,向30-mm挤出机A中进给形 成粘合层用树脂(马来酸酐改性的聚乙烯),向30-mm挤出机B中进给形成液体扩散防止层 用树脂(乙烯-乙烯醇共聚物),并且向50-mm挤出机中进给形成基材用树脂(低密度聚乙 烯)。将其熔融的型坯通过在210°C的温度下加热的多层模头挤出,并且在20°C的金属模具 温度下直接吹塑成形,从而制备具有500g的容量和称重20g的多层结构体的容器。
[0214] 对所得瓶子测量其具有液体层的覆盖率、其液体层的覆盖量、其液体内容物的滑 落速度、其液体扩散防止层的深度厚度、其整体厚度,并且进一步观察容器的内表面。
[0215] 图5示出所得的表面形状的三维图像和给定的截面的形状轮廓。
[0216] 在成形之后的一天时间的阶段中,从测量的具有液体层的覆盖率证实了液体层已 形成于成形的多层结构体的表面上。
[0217] 此外,将所成形的容器在22°C60%RH的条件下保存规定的时间,
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