专利名称：一种杀虫剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于杀虫剂技术领域，具体地说是一种具有杀虫活性的稠环衍生物的杀虫剂及其制备方法。
背景技术：
由于人类对环保问题的重视，对农药的毒性及其对环境的影响提出了更高的要求，高毒有机磷农药由于毒性和环境问题而逐渐被淘汰。近几十年来，研究开发了许多新型高效、低毒的杀虫剂以替代高毒有机磷农药，稠环类杀虫剂便是其中的一类。其作用机理为阻断昆虫神经细胞内的钠离子通道，从而使神经细胞丧失功能，从而导致靶标害虫麻痹、协调性差，最终死亡。杜邦公司开发的indoxacarb(WO 92/11249)便是其中之一，它具有结构新，作用机理独特，用量低，对几乎所有鳞翅目害虫都有效，而对人类、环境、作物和非靶标生物安全等特点。此外，indoxacarb在作物收获前用药限制时间短，适合害物综合管理体系，是替代有机磷杀虫剂的理想品种之一，已成为目前的研究热点和受到广泛关注的产品。此外，杜邦公司还报道了许多类似化合物，结构包括稠二环、稠三环，所报道的化合物大都有活性。
发明内容
本发明的目的就是在上述研究的基础上，保留化合物的活性部分，改变其它可变基团，开发一类新结构的具有高效杀虫效果的杀虫剂及其制备方法。
本发明的目的是这样实现的为稠环类杀虫剂，包括二环、三环结构，其中在苯环上具有氯取代，在分子的其余部分具有脲的结构，本发明的结构式为含有作为活性成分的以下通式化合物
式中的R1为三氟甲基或氢键取代基。
本发明还包括含有作为活性成分的以下通式化合物 式中的R2为三氟甲基、三氟甲氧基或氢键取代基。
本发明的五种具体的结构式如下所示 它们的制备是以对氯苯乙酸为原料，经闭环、氧化、缩合、加氢脱保护、酰化等步骤完成的，具体合成路线如下所示。
根据上述的反应式，本发明包括以下步骤3-(5-氯-2-羧基苯基)丙酸的合成(a，b，c)此操作实际上包括三步反应首先，将对氯苯乙酸转变为酰氯，所用氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷等，与氯苯乙酸物质的量配比为1∶1～4∶1，溶剂二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤代烃，反应温度从室温至溶剂回流温度，反应时间3～10h；然后在三氯化铝催化下，与乙烯加成并进一步闭环，三氯化铝的用量为50％～300％，反应温度-15～25℃；再用过氧乙酸氧化开环，得到中间体3-(5-氯-2-羧基苯基)丙酸，所用过氧乙酸含量从10％～30％，反应温度0～50℃，反应时间10h～5天。
5-氯-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的合成(d)此操作实际上也包括两步反应首先，将3-(5-氯-2-羧基苯基)丙酸酯化，生成相应的二酯，酯化剂为碳酸二甲酯、硫酸二甲酯、苯磺酸甲酯等，反应在硫酸、乙酸、对甲苯磺酸、氯化氢等催化下，在回流状态下进行10～24h；然后，在强碱作用下闭环，得到产物，所用碱为甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾等，反应温度10～80℃，反应时间0.5～15h。
5-氯-2-羟基-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的合成(e)反应采用过氧化物作氧化剂，所用的氧化剂包括叔丁基过氧化氢、过氧乙酸、间氯过氧化苯甲酸等，溶剂包括酯类(如乙酸乙酯、乙酸异丙酯等)、卤代烃(如二氯甲烷、氯仿等)等，氧化剂与底物配比为1∶1～6∶1。反应一般在室温下进行，时间依据不同的条件从1h至30天不等。
氨基甲酸苄酯的合成(f)5-氯-2-羟基-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯与肼基甲酸苄酯在酸催化下缩合，即得到产物。反应在甲醇、乙醇、二氯乙烷、氯仿、乙酸等溶剂中进行，所用的酸催化剂是磺酸、硫酸、乙酸等(用量为5-氯-2-羟基-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的1％～20％(w/w))，5-氯-2-羟基-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯与肼基甲酸苄酯的配比为1∶0.9～1∶1.8。反应一般在回流状态下进行，时间几小时到几天。
2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯与[5-氯-2-甲氧基甲氧基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯的合成(g)[5-氯-2-羟基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯与甲醛及其类似物反应可以得到闭环或烷基化产物。本发明采用的甲醛类似物是二甲氧基甲烷，反应溶剂为氯代烃(如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等)，催化剂为硅藻土吸附的五氧化二磷，反应温度为室温至80℃。反应历程实际首先脱去一分子甲醇，生成O-烷基化产物；然后，再脱去一分子甲醇，生成闭环产物。因此，控制反应时间，可以得到不同的产物反应10～20h，主要得到烷基化产物[5-氯-2-甲氧基甲氧基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯；反应1～3天，主要得到闭环产物2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯。
本发明目的化合物的合成(h，i；h’，i’)将前面合成的2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯或[5-氯-2-甲氧基甲氧基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯分子中氮上的苄酯保护基脱除，再与酰氯反应接上不同的侧链，即可得到权利要求的目的化合物。
此步骤包括两步反应，催化氢化脱保护和N-酰化反应。催化氢化脱保护在乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲醇、乙醇等溶剂中进行，催化剂为钯或活性碳负载的钯负载量(0..8％～10％)，氢气压力为常压或1.0×105Pa以下的低压，反应体系中还应加入少量乙酸、乙酸钠、磷酸二氢钠等触媒，反应温度为室温至45℃，时间1～40h。催化氢化脱保护所得到的产物既可以分离出来，也可以不分离滤去催化剂、洗涤后直接使用。N-酰化反应在乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、苯、甲苯等溶剂中进行，加入碱(如碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等)作缚酸剂，反应温度从0℃至回流，时问2～20h。产物的分离提纯既可以采用重结晶的方法(溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷等，或其混合物)，也可以采用柱色谱分离的方法。
按照上述方法，合成了本发明权利要求的化合物，它们的分析数据如表1所示。
表1各化合物分析数据
对所合成的化合物进行杀虫活性测试，试验的害虫为粘虫、小菜蛾、棉蚜、朱砂叶螨、淡色库蚊，测试化合物浓度除对淡色库蚊为10mg/L外，对其余害虫均为600mg/L，不施药为空白对照，对照药物及其浓度为氟虫腈150mg/L、吡虫啉10mg/L、高效氯氰10mg/L。施药两天后，按害虫死亡比例计算杀虫活性，测试结果见表2所示。
表2杀虫活性测试结果
本发明的化合物用于防治多种农业害虫，尤其是鳞翅目害虫。
本发明的杀虫剂属于钠通道阻断型杀虫剂，其主要机理是通过阻断害虫神经细胞中的钠离子通道，使神经细胞丧失功能，导致靶标害虫麻痹、协调性差，最终死亡。其具有作用机理独特，用量低，安全高效，对各龄期幼虫都有效，与菊酯类、氨基甲酸酯类等农药无交互抗性的特点。它们对各种鳞翅目害虫(如棉铃虫、菜青虫、烟青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、油菜银纹夜蛾、棉花金刚钻翠纹、李小食心虫、棉花棉大卷叶螟、苹果蠹蛾、葡萄卷叶蛾、马铃薯块茎蛾)有高效，而对人类、环境、作物和非靶标生物安全。
本发明可以广泛应用于甘蓝、黄瓜、辣椒、棉花、苹果、葡萄、马铃薯、梨、芸苔、甜玉米、莴苣等作物上，防治各种鳞翅目害虫。药剂通过接触或者取食进入害虫体内，0～4小时内害虫即停止进食，随即麻痹至死亡。因此，可以有效地防止害虫对作物的叶片、花蕾、果实等的危害，而且对作物不造成伤害。这些杀虫剂对人的毒性很低，对使用者的威胁很小，是一种可以放心使用的农药。这些杀虫剂在作物中残留时间短，收获前用药限制时间短，适合害物综合管理。此外，这些杀虫剂在水中的溶解度很小，不容易被雨水冲刷进江河湖海。同时，它们的蒸气压较低，不容易挥发造成空气污染。因此，这些杀虫剂是替代有机磷杀虫剂，用于害虫的综合防治和抗性治理的理想药剂。
本发明的杀虫剂可以配置成各种剂型(如乳油、粉剂等)，也可以按需求配成各种浓度使用。同时，它们还可以与其它类型的杀虫剂复配后使用，可以增强对害虫的防治效果。总之，这些杀虫剂具有良好的应用性能和广泛的应用前景。
下面将通过实例对本发明作进一步详细说明，但下述的实例仅仅是本发明其中的例子而已，并不代表本发明所限定的权利保护范围，本发明的权利保护范围以权利要求书为准。
具体实施例方式
实施例13-(5-氯-2-羧基苯基)丙酸的合成(步骤a、b、c)500mL三口烧瓶中，加入对氯苯乙酸40g，二氯乙烷140mL，升温至回流，滴加氯化亚砜30mL，回流反应3h，蒸出二氯乙烷和未反应完的氯化亚砜。降温至0℃以下，加入二氯乙烷100mL，三氯化铝45g。控制温度在5℃以下，从液面下缓缓通入乙烯，升至室温反应过夜。然后，将反应液倒入含盐酸冰水中，分液，水层用二氯乙烷萃取。合并有机层，水洗，1mol/L氢氧化钠溶液洗，水洗。放入1L三口烧瓶中，加入乙酸钠19g，滴加20％过氧乙酸240mL，反应3d。将反应液倒入300mL 1mol/L稀盐酸中，过滤，二氯乙烷洗，干燥，得白色固体10～20g。1H NMR，δ(CDCl3，400M)7.84(d，1H，J＝8.0Hz)，7.32(s，1H)，7.26(d，1H，J＝8.0Hz)，3.17(t，2H，J＝7.2Hz)，2.52(t，2H，J＝7.2Hz)。
5-氯-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的合成(步骤d)500mL三口烧瓶中，加入3-(5-氯-2-羧基苯基)丙酸24g，碳酸二甲酯90mL，甲醇4.8mL，硫酸2.4mL，回流反应15h。蒸出碳酸二甲酯，加入甲醇150mL，25％甲醇钠/甲醇溶液75mL，回流反应5h，逐渐析出白色固体。降至室温，加乙酸至固体全溶(约50mL)，倒入水中，过滤，干燥，得白色固体21g。1H NMR，δ(CDCl3，400M)10.2～10.4(br，～0.24H)，7.70(d，1H，J＝8Hz)，7.56(d，～0.33H)，7.50(s，1H)，～7.46(～0.29H)，7.37(d，1H，J＝8.0Hz)，7.26(s，～0.33H)，3.86(s，～0.84H)，3.79(s，3H)，3.74(dd，1H，J＝8.4×4.0Hz)，3.54(dd，1H，J＝17.6×4.0Hz)，3.50(s，～0.8H)，3.34(dd，1H，J＝17.6×8.4Hz)。
5-氯-2-羟基-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的合成(步骤e)250mL烧瓶中，加入5-氯-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯15g，乙酸异丙酯150mL，弱金鸡纳碱0.45g，叔丁基过氧化氢15mL，室温反应10d。加入三乙胺4mL，再反应10d。饱和亚硫酸氢钠溶液洗，1mol/L盐酸洗，水洗，干燥，蒸出乙酸异丙酯，乙醇重结晶，得淡黄色固体9g。
氨基甲酸苄酯的合成(步骤f)100mL三口烧瓶中，加入5-氯-2-羟基-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯10g，肼基甲酸苄酯8.3g，对甲基苯磺酸0.3g，甲醇50mL，回流反应4h。降温，析出白色固体，过滤，甲醇洗，干燥，得白色固体12g。1H NMR，δ(CDCl3，400M)9.47(s，1H)，7.76(d，1H，J＝8.0Hz)，7.1～7.4(m，7H)，7.19(s，2H)，4.38(s，1H)，3.72(s，3H)，3.49(d，1H，J＝17.2Hz)，3.27(d，1H，J＝17.2Hz)。
氨基甲酸苄酯的合成(步骤g)500mL三口烧瓶中，加入硅藻土20g、二氯乙烷80mL、二甲氧基甲烷15mL，搅拌下分批加入五氧化二磷10g，搅拌20min。加入[5-氯-2-羟基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯10g溶于150mL二氯乙烷热溶液，室温反应15h。过滤，二氯乙烷洗滤饼，合并有机层，水洗，干燥，蒸出二氯乙烷，乙醇重结晶，得白色固体4g。1H NMR，δ(CDCl3，400M)9.63(s，1H)，7.71(d，1H，J＝8.0Hz)，7.2～7.5(m，7H)，5.29(d，1H，J＝12.0Hz)，5.24(d，1H，J＝12.0Hz)，4.87(d，1H，J＝7.2Hz)，4.84(d，1H，J＝7.2Hz)，3.70(s，1H)，3.66(d，1H，J＝16.8Hz)，3.56(d，1H，J＝16.8Hz)，3.41(s，1H)。
1-(N-氨基)亚氨基-5-氯-2-甲氧基甲氧基-1，3-二氢茚-2-基甲酸甲酯的合成(步骤h’)在100mL烧瓶中，加入5％Pd/C 0.1g、[5-氯-2-甲氧基甲氧基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯1g、乙酸乙酯30mL、乙酸3mL，用氢气置换烧瓶中的空气，室温搅拌下通氢气，TLC检测反应终点，反应约需12～20h。反应结束后，过滤，乙酸乙酯洗滤饼，合并有机溶剂，1mol/L氢氧化钠溶液洗，水洗，干燥，蒸出溶剂，得白色固体0.45g。1H NMR，δ(CDCl3，400M)7.47(d，1H，J＝8.0Hz)，7.22(d，1H，J＝8.0Hz)，7.21(s，1H)，6.22(s，2H)，4.87(q，2H)，3.74(s，3H)，3.57(q，2H)，3.42(s，3H)。
1-[N-[N’-[[N”-甲氧羰基-N”-(4’-三氟甲基)苯基]氨基羰基]氨基]]亚氨基-5-氯-2-甲氧基甲氧基-1，3-二氢茚-2-基甲酸甲酯(化合物PC-1)的合成(步骤i’)
在20mL三口烧瓶中，加入1-(N-氨基)亚氨基-5-氯-2-甲氧基甲氧基-1，3-二氢茚-2-基甲酸甲酯100mg、N-氯甲酰基-N-(4-三氟甲基苯基)氨基甲酸甲酯80mg、乙酸乙酯10mL、无水碳酸钾0.66g，室温搅拌反应15h，水洗，干燥，蒸出溶剂，加少量乙醇重结晶，得白色固体110mg。产品结构经质谱、核磁共振波谱确认正确。
实施例21-[N-[N’-[(N”-甲氧羰基-N”-苯基)氨基羰基]氨基]]亚氨基-5-氯-2-甲氧基甲氧基-1，3-二氢茚-2-基甲酸甲酯(化合物PC-2)的合成在20mL三口烧瓶中，加入1-(N-氨基)亚氨基-5-氯-2-甲氧基甲氧基-1，3-二氢茚-2-基甲酸甲酯100mg、N-氯甲酰基-N-苯基氨基甲酸甲酯72mg、乙酸乙酯10mL、无水碳酸钾0.66g，室温搅拌反应15h，水洗，干燥，蒸出溶剂，加少量乙醇重结晶，得白色固体120mg。产品结构经质谱、核磁共振波谱确认正确。
实施例31-[N-[N’-[[N”-甲氧羰基-N”-(4’-三氟甲氧基)苯基]氨基羰基]氨基]]亚氨基-5-氯-2-甲氧基甲氧基-1，3-二氢茚-2-基甲酸甲酯(化合物PC-3)的合成在20mL三口烧瓶中，加入1-(N-氨基)亚氨基-5-氯-2-甲氧基甲氧基-1，3-二氢茚-2-基甲酸甲酯100mg、N-氯甲酰基-N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酸甲酯85mg、乙酸乙酯10mL、无水碳酸钾0.66g，室温搅拌反应15h，水洗，干燥，蒸出溶剂，加少量乙醇重结晶，得白色固体130mg。产品结构经质谱、核磁共振波谱确认正确。
实施例42-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二氢甲酸甲酯的合成(步骤g)500mL三口烧瓶中，加入硅藻土20g、二氯乙烷80mL、二甲氧基甲烷15mL，搅拌下分批加入五氧化二磷10g，搅拌20min。加入[5-氯-2-羟基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯10g溶于150mL二氯乙烷热溶液，室温反应2d。过滤，二氯乙烷洗滤饼，合并有机层，水洗，干燥，蒸出二氯乙烷，乙醇重结晶，得白色固体6g。1H NMR，δ(CDCl3，400M)7.69(d，1H，J＝8.4Hz)，7.2～7.5(m，7H)，7.56(br d，J＝7.6Hz)，5.34(d，1H，J＝12.0Hz)，5.29(d，1H，J＝12.0Hz)，5.15(d，1H，J＝9.6Hz)，3.66(s 3H)，3.45(d，1H，J＝16.0Hz)，3.23(d，1H，J＝16.0Hz)。
7-氯-2，3，4a，5-四氢-2-[甲氧羰基(4-三氟甲基苯基)氨基甲酰基]茚戊[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-4a-甲酸甲酯(化合物PC-4)的合成(步骤h、i)20mL烧瓶中，加入2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯350mg、5％Pd/C 35mg、乙酸甲酯8mL，乙酸钠4mg，用氢气置换烧瓶中的空气，室温搅拌下通氢气，TLC检测反应终点，反应约需2～6h。反应结束后，过滤，滤饼用乙酸甲酯洗。合并有机层，饱和碳酸氢钠溶液洗，水洗，有机层放入20mL烧瓶中。再加入N-氯甲酰基-N-(4-三氟甲基苯基)氨基甲酸甲酯200mg、饱和碳酸氢钠溶液5mL，氮气保护下，室温反应3h。加水，搅拌使固体全溶，分液，水洗有机层，干燥，挥发溶剂，得油状物。乙醇重结晶或柱色谱分离，得产品20～40mg。产品结构经质谱、核磁共振波谱确认正确。
实施例57-氯-2，3，4a，5-四氢-2-[甲氧羰基(苯基)氨基甲酰基]茚戊[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-4a-甲酸甲酯(化合物PC-5)的合成20mL烧瓶中，加入2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯350mg、5％Pd/C 35mg、乙酸甲酯8mL，乙酸钠4mg，用氢气置换烧瓶中的空气，室温搅拌下通氢气，TLC检测反应终点，反应约需2～6h。反应结束后，过滤，滤饼用乙酸甲酯洗。合并有机层，饱和碳酸氢钠溶液洗，水洗，有机层放入20mL烧瓶中。再加入N-氯甲酰基-N-苯基氨基甲酸甲酯180mg、饱和碳酸氢钠溶液5mL，氮气保护下，室温反应3h。加水，搅拌使固体全溶，分液，水洗有机层，干燥，挥发溶剂，得油状物。乙醇重结晶或柱色谱分离，得产品20～40mg。产品结构经质谱、核磁共振波谱确认正确。
实施例64-三氟甲氧基苯基氨基甲酸甲酯的合成100mL三口烧瓶中，加入4-三氟甲氧基苯胺10mL、乙酸乙酯40mL、吡啶8.3mL，冰水浴冷却下，滴加氯甲酸甲酯8mL，反应8h。加水，分液，依次用1mol/L盐酸、1mol/L氢氧化钠溶液、水，洗两次，干燥，蒸出溶剂，石油醚重结晶，得白色固体16.5g。
实施例7N-氯甲酰基-N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酸甲酯的合成100mL三口烧瓶中，加入4-三氟甲氧基苯基氨基甲酸甲酯4g、甲苯40mL、乙二醇二甲醚10mL、50％氢化钠2g，室温搅拌8h，得悬浊液。另一三口烧瓶中，三光气5g溶于20mL甲苯，冰水浴降温至5℃以下，将上述悬浊液滴入，约1h滴完，继续反应2h。冰水洗，干燥，蒸出溶剂，氯仿/四氯化碳重结晶，得白色固体1.7g。
实施例8N-氯甲酰基-N-(4-三氟甲基苯基)氨基甲酸甲酯的合成100mL三口烧瓶中，加入4-三氟甲基苯基氨基甲酸甲酯4g、甲苯40mL、乙二醇二甲醚10mL、50％氢化钠2g，室温搅拌8h，得悬浊液。另一三口烧瓶中，三光气5g溶于20mL甲苯，冰水浴降温至5℃以下，将上述悬浊液滴入，约1h滴完，继续反应2h。冰水洗，干燥，蒸出溶剂，氯仿/四氯化碳重结晶，得白色固体2.5g。
实施例9N-氯甲酰基-N-苯基氨基甲酸甲酯的合成100mL三口烧瓶中，加入苯基氨基甲酸甲酯4g、甲苯40mL、乙二醇二甲醚10mL、50％氢化钠2.5g，室温搅拌8h，得悬浊液。另一三口烧瓶中，三光气6g溶于20mL甲苯，冰水浴降温至5℃以下，将上述悬浊液滴入，约1h滴完，继续反应2h。冰水洗，干燥，蒸出溶剂，氯仿/四氯化碳重结晶，得白色固体2.7g。
试验实例1杀虫活性测试取2.5ml丙酮/甲醇(1∶1)的混合溶剂加入到盛有3mg新化合物的称量瓶中，搅拌使其充分溶解，加入2.5ml含有1‰吐温80的静置自来水，搅拌均匀后得到600mg/L的新化合物溶液5ml。标准药剂原药的处理方法均与新化合物相同。以丙酮/甲醇/水(1∶1∶2，含1‰吐温80)处理为空白对照。
粘虫、小菜蛾、棉蚜和朱砂叶螨采用airbrush喷雾法处理，喷雾压力为0.7kg/cm2，喷液量0.3ml，每处理设2次重复。粘虫和小菜蛾首先喷雾处理叶片(粘虫用玉米叶，小菜蛾用甘蓝叶)，叶片阴干后接5头幼虫。对于棉蚜和朱砂叶螨，则直接喷雾处理侵染有靶标的黄瓜叶片和菜豆叶片。淡色库蚊采用浸液法处理，即将药液直接加入有20头幼虫的烧杯中。
处理后的试材移至标准观察室内(23～25℃，40～60％R.H.，L/D为13h∶11h)。鳞翅目幼虫处理后3天调查试虫的死亡率，桃蚜、朱砂叶螨和淡色库蚊在处理后2天调查试虫的死亡率，根据试虫死亡率对化合物的杀虫活性进行记录(结果见表2所示)。
权利要求
1.一种具有杀虫活性的杀虫剂，含有作为活性成分的以下通式化合物 式中的R1为三氟甲基或氢键取代基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，包括以下步骤第一步，将对氯苯乙酸转变为酰氯，通过乙烯加成并进一步闭环，再用过氧乙酸氧化开环，得到中间体3-(5-氯-2-羧基苯基)丙酸；第二步的5-氯-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的合成；第三步的5-氯-2-羟基-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的合成；第四步的[5-氯-2-羟基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯的合成；第五步的2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯与[5-氯-2-甲氧基甲氧基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯的合成；最后，将前面合成的2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯或[5-氯-2-甲氧基甲氧基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯分子中氮上的苄酯保护基脱除，再与酰氯反应接上不同的侧链，即可得到目的化合物。
3.一种具有杀虫活性的杀虫剂，含有作为活性成分的以下通式化合物 式中的R2为三氟甲基、三氟甲氧基或氢键取代基。
4.根据权利要求1所述的制备方法，包括以下步骤第一步，将对氯苯乙酸转变为酰氯，通过乙烯加成并进一步闭环，再用过氧乙酸氧化开环，得到中间体3-(5-氯-2-羧基苯基)丙酸；第二步的5-氯-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的合成；第三步的5-氯-2-羟基-1-羰基-1，3-二氢-2-茚基甲酸甲酯的合成；第四步的[5-氯-2-羟基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯的合成；第五步的2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯与[5-氯-2-甲氧基甲氧基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯的合成；最后，将前面合成的2-苄基-7-氯[1，2-e]茚并[1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H，5H)-二甲酸甲酯或[5-氯-2-甲氧基甲氧基-2-(甲氧基羰基)-1-茚亚胺基]氨基甲酸苄酯分子中氮上的苄酯保护基脱除，再与酰氯反应接上不同的侧链，即可得到目的化合物。
全文摘要
一种具有杀虫活性的杀虫剂及其制备方法，含有作为活性成分的以上通式化合物式中的R
文档编号A01N47/28GK1663384SQ200510045998
公开日2005年9月7日 申请日期2005年3月11日 优先权日2005年3月11日
发明者王正权, 周宇涵, 苗蔚荣, 吕建军 申请人:王正权