专利名称：杀微生物剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及所选杀微生物剂的协同组合，它比观察到的单一杀微生物剂具有更大活性。
在一些情况下，商用杀微生物剂，甚至使用高浓度杀微生物剂，但由于它对某些类型的微生物，即对一些杀微生物剂有抗性的微生物的活性弱，或者由于侵害性环境条件而不能有效控制微生物。不同杀微生物剂的组合有时候用以提供在特定使用环境下全面控制微生物。例如，在美国专利号6,322,749揭示的是(i)5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和2-甲基异噻唑啉-3-酮的混合物；与(ii)稳定的次溴酸钠。然而，还需要杀微生物剂的附加组合物，它提高了抗各种各样微生物菌株的活性，以提供有效控制微生物。而且，出于环境与经济效益考虑，还需要含有较低水平的单独杀微生物剂的组合物。本发明提出的问题是提供这种杀微生物剂的附加组合物。
发明的声明本发明涉及杀微生物剂组合物，它包括(a)稳定的次氯酸盐与溴化物组合物；以及(b)至少一种选自2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，聚(盐酸六亚甲基双胍)(poly(hexamethylenebiguanide hydrochloride))，烷基-二甲基-苄基氯化铵，戊烷-1，5-二醛(戊二醛)，5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇与2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺的杀微生物剂。
本发明还涉及通过添加(a)稳定的次氯酸盐与溴化物组合物；与(b)至少一种选自2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，聚(盐酸六亚甲基双胍)，烷基-二甲基-苄基氯化铵，戊烷-1，5-二醛(戊二醛)，5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇与2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺的杀微生物剂进行水处理的方法。
发明的详述“MI”是2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，也称为2-甲基-3-异噻唑酮。“CMI”是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。“DCOIT”是4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮。“BIT”是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。“BCDMH”是3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲。“PHMB”是聚(盐酸六亚甲基双胍)。“ADBAC”是烷基-二甲基-苄基氧化铵，其中烷基由不同比率的C12-C18表示。“BNPD”是5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇。“DBNPA”是2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺。“GLUT”是戊烷-1，5-二醛(戊二醛)。
“稳定的次氯酸盐和溴化物组合物”是一种包含碱金属或碱土金属次氯酸盐、溴离子源与稳定剂的组合物。优选的稳定剂是氨基磺酸或碱金属氨基磺酸盐；美国专利号6,478,972和6,533,958揭示了稳定的次氯酸盐与溴化物组合物的例子，其中，次氯酸盐是首先用氨基磺酸在高pH(＞11)下进行稳定。然后，将可溶性溴化物源，优选的是溴化钠加入到该混合物中。在这些条件下，稳定的次氯酸盐和溴化物在高pH值的浓缩水平下不反应。当在使用浓度(总残余氧化物以Cl2计达0.05-10ppm)稀释时，该稳定的次氯酸盐将溴化物氧化成自由残余氧化剂。在本发明一个实施方式中，该组合物包含1-15％的碱金属或碱土金属次氯酸盐，0.1-10％溴离子源，以及1-24％碱金属氨基磺酸盐。在本发明一个实施方式中，该组合物含有5-10％次氯酸钠，0.5-6％溴化钠，以及5-15％氨基磺酸钠。在本发明一个实施方式中，稳定的次氯酸盐与溴化物组合物的pH值至少为5，更优选至少为10，最优选至少为12，pH优选不超过13.5。在液体配方中，pH优选至少为10。
如这里采用的下列术语具有指定的定义，除非文中另外清晰指明。术语“杀微生物剂”指的是在微生物所处的场所能抑制与控制微生物生长的化合物；杀微生物剂包括杀细菌剂，杀真菌剂与杀藻剂。术语“微生物”包括如真菌(如酵母和霉菌)、细菌与藻类。术语“场所”指的是受微生物染污的工业系统或产品。下面缩略语通篇说明书采用ppm＝重量的百万分之几(重量/重量)，mL＝毫升，ATCC＝美国模式培养物保藏所(American Type Culture Collection)，MBC＝最低杀菌浓度，以及MIC＝最低抑菌浓度。除非另有规定，温度以摄氏温度度(℃)计，参考百分率(％)是按重量计。在测量重量比中采用的稳定的次氯酸盐和溴化物组合物或BCDMH的量是以总氧化剂的ppm(报道为Cl2)，采用标准的DPD(N，N-二乙基-p-苯二胺)比色试验法(Hach化学制品公司，Loveland CO.有售)。除了BCDMH的有机杀微生物剂的量是基于活性组合物以ppm计给出。
发现本发明组合物意想不到提供提高的杀微生物效率，以其组合的活性组分水平低于单独杀微生物剂的水平。在本发明一个实施方式中，那些含有卤化3-异噻唑酮的抗微生物组合物，它们含有相对低水平。优选不超过1000ppm，更优选不超过500ppm，还更优选不超过100ppm，且最优选不超过50ppm。本发明组合物中卤化的3-异噻唑酮的浓度是基于组合物中活性成份的总重量，即除了杀微生物剂，不包括任何量的溶剂、载体、分散剂、稳定剂或可能存在的其它材料。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物；2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮可以以任何比便存在。一个优选的组合物含有5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，比例高达4∶1。该商用产品含有这些化合物的比例约为3∶1。在本发明一个较佳实施方式中，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮对2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的比例是在4∶1-1∶1。稳定的次氯酸盐与溴化物组合物对5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮混合物的重量比例优选是1∶20-300∶1，更优选为1∶5-300∶1，最优选是1∶5-270∶1。在本发明一个较佳实施方式中，重量比例是1∶5-10∶1。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选约为0.05-20ppm总氧化剂，并且5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮混合物浓度范围约0.01-50ppm。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围啊优选约为1-10ppm总氧化剂，并且5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮混合物的浓度范围约为0.5-25ppm。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物及4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮。稳定的次氯酸盐与溴化物组合物对4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比例优选为1∶100-100∶1，更优选为1∶75-75∶1，且最优选为1∶71-68∶1。在另一较佳实施方式中，所述重量比例为1∶6-6∶1。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选为0.05-20ppm总氧化剂，并且4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮浓度范围约为0.01-20ppm。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围最优选约为1-10ppm总氧化剂，并且4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮浓度范围约为0.5-10ppm。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物及1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的重量比例优选为1∶400-50∶1，更优选为1∶375-40∶1，且最优选为1∶357-33∶1。在另一较佳实施方式中，所述重量比例为1∶50-2∶1。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选约为0.05-20ppm总氧化剂，并且1，2-苯并异噻唑啉-3-酮浓度范围约为0.1-500ppm。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围最优选约为1-10ppm总氧化剂，并且1，2-苯并异噻唑啉-3-酮浓度范围约为10-300ppm。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物及3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲的重量比例优选为1∶30-120∶1，更优选为1∶25-115∶1，且最优选为1∶24-113∶1。在另一较佳实施方式中，所述重量比例为1∶10-10∶1。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选约为0.05-20ppm总氧化剂，并且3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲浓度范围约为0.05-100ppm总氧化剂。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围最优选约为1-10ppm总氧化剂，并且3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲浓度范围约为0.5-10ppm总氧化剂。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物及聚(盐酸六亚甲基双胍)。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对聚(盐酸六亚甲基双胍)的重量比例优选为1∶100-150∶1，更优选为1∶50-140∶1，且优选为1∶45-134∶1。在另一较佳实施方式中，所述重量比例为1∶20-10∶1。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选约为0.05-20ppm总氧化剂，并且聚(盐酸六亚甲基双胍)浓度范围约为0.01-200ppm。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围最优选约为1-10ppm总氧化剂，并且聚(盐酸六亚甲基双胍)浓度范围约为1-10ppm。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物及烷基-二甲基-苄基氯化铵。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对烷基-二甲基-苄基氯化铵的重量比例优选为1∶200-5∶1，更优选为1∶200-3∶1，且最优选为1∶192-2.6∶1。在另一较佳实施方式中，所述重量比便为1∶10-2∶1。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选约为0.05-20ppm总氧化剂，并且烷基-二甲基-苄基氯化铵浓度范围约为0.1-200ppm。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围最优选约为1-10ppm总氧化剂，并且烷基-二甲基-苄基氯化铵浓度范围约为5-25ppm。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物及戊烷-1，5-二醛。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对戊烷-1，5-二醛的重量比例优选为1∶200-1∶5，更优选为1∶200-1∶10之间，且最优选为1∶192-1∶12。在另一较佳实施方式中，所述重量比例为1∶100-1∶20。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选约为0.05-20ppm总氧化剂，并且戊烷-1，5-二醛浓度范围约为5-500ppm。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围最优选约为1-10ppm总氧化剂，并且戊烷-1，5-二醛浓度范围约为15-200ppm。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物及5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇的重量比例优选为1∶20-70∶1，更优选为1∶5-70∶1之间，且最优选为1.3∶1-68∶1。在另一较佳实施方式中，所述重量比例为1∶1-68∶1。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选约为0.05-20ppm总氧化剂，并且5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇浓度范围约为0.1-500ppm。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围最优选约为1-10ppm总氧化剂，并且5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇浓度范围约为5-200ppm。
在本发明一个实施方式中，抗微生物组合物包含稳定的次氯酸盐和溴化物组合物及2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺的重量比例优选为1∶50-2∶1，更优选为1∶40-1.5∶1，且最优选为1∶31-1.3∶1。在另一较佳实施方式中，所述重量比例为1∶10-1∶1。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围优选约为0.05-20ppm总氧化剂，并且2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺浓度范围约为0.1-200ppm。稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的使用浓度范围最优选约为1-10ppm总氧化剂，并且2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺浓度范围优选约为2-25ppm之间。
本发明组合物中的杀微生物剂可以“照原来样子”使用，或可以先用溶剂或固体载体配制。合适的溶剂，包括如水；甘醇，如乙二醇、丙二醇、二甘醇、双丙甘醇，聚乙二醇和聚丙二醇；乙二醇醚；醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、苯乙醇和苯氧基丙醇；酮类，如乙酮和甲基乙基酮；酯类，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、三乙酰柠檬酸酯和三乙酸甘油酯；碳酸盐类，如碳酸异丙烯酯，二甲基碳酸盐，以及它们的混合物。溶剂较佳选自水、二醇类、二醇醚、酯类以及它们的混合物。合适的固体载体包括如环糊精、硅石、硅藻土、蜡、纤维素材料、碱金属和碱土金属(如钠、镁、钾)金属盐类(如氯化物、硝酸盐、溴化物、硫酸盐)和木炭。
当杀微生物剂组合物配制在溶剂中时，则该配方可任选含有表面活性剂。当这种配方含有表面活性剂时，它们通常以乳化浓缩剂、乳剂、微乳化浓缩剂或微乳剂。乳化浓缩剂在添加足量水时形成乳剂。微乳化浓缩剂在添加足量水时形成微乳剂。这种乳化浓缩剂与微乳化浓缩剂在本领域通常熟知，这种配方优选不含表面活性剂。参考美国专利号5,444,078有关制备各种微乳剂与微乳化浓缩剂的一般与具体细节。
杀微生物剂组分也可以以分散体形式配制，所述分散体的溶剂组分可以是有机溶剂，或水，优选为水。这种分散体可以含有助剂，如助溶剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、填充剂、颜料、表面活性剂、生物分散剂、磺基琥珀酸酯、萜类、呋喃酮(furanones)、聚阳离子、稳定剂、水垢抑制剂与抗腐蚀添加剂。
由于高反应性，稳定的次氯酸盐组分的高pH值，所述杀微生物剂优选单独配制。然而，固体组合物允许两种组分配制在一起，因而消除了不需要的交叉反应性。当杀微生物剂各自先与溶剂配制时，则用于第一杀微生物剂的溶剂可以相同于或不同于用来配制商用杀微生物剂的溶剂，尽管水优选用于大多数工业杀微生物剂应用。这两种溶剂优选是互混的。
本领域技术人员会认识到本发明杀微生物剂组分可以顺序地，同时添加到需要场所，或在被添加到场所之前可组合。第一杀微生物剂与第二杀微生物剂组分最好按顺序、同时或组合在一起加到需要的场所。最好第一杀微生物剂组合物与第二杀微生物剂组合物优选同时或同时添加到需要的场所。当杀微生物剂同时或顺序添加时，每种组分可以含有助剂，如溶剂、增稠剂、防冻剂、着色剂、螯合剂(如乙二胺四乙酸、乙二胺二丁琥珀酸(ethylenediaminedisuccinic acid)、亚氨基二琥珀酸及它们的盐)、分散剂、表面活性剂、生物分散剂、磺基琥珀酸酯、萜类、呋喃酮、聚阳离子类、稳定剂、水垢抑制剂和抗腐蚀添加剂。
本发明杀微生物剂组合物可以通过将杀微生物有效量的组合物引入在遭受微生物侵袭的场所的上面或里面，用于抑制微生物或更高形式的水生生物(如原生动物、无脊椎动物、苔藓虫类、沟鞭藻、甲壳类动物、软体动物等)的生长。合适的场所包括如工业处理水、电镀沉积系统、冷却塔、净气器、气体洗涤器、矿浆、废水处理、艺术喷水池。反渗透过滤、超滤、压舱水、蒸发冷凝器、热交换器、纸浆与纸处理液体与添加剂、淀粉、塑料、乳液、分散液、油漆、胶乳、涂料，如清漆、建筑材料，如胶粘剂、腻子(caulks)以及密封剂、建筑用粘接剂，如陶瓷粘接剂、地毯背胶、以及层压粘接剂、工业用或消费者用粘接剂、摄影用化学品、印刷液体、家用产品，如浴室与厨房用清洗剂、化妆品、梳妆用品、香波、肥皂、清洁剂、工业用清洁剂、地板上光剂、洗衣房漂洗水、金属加工液、传送机润滑剂、液压液、皮革与皮革制品、纺织、纺织品、木材与木制品，如胶合板、粗纸板、碎料板、层压板、定向绞合板(orientedstrandboard)、硬板以及木屑板(particleboard)、石油加工液、燃料、油田液体，如注射水、压裂液(fracture fluids)与钻井泥浆、农业辅助防腐(adjuvant preservation)、表面活性防腐、医疗器具、诊断试剂防腐、食品防腐，如塑料或纸质食品包装物、食品、饮料与工业处理巴氏灭菌器、抽水马桶、娱乐水域、水池、以及矿泉。
本发明杀微生物剂组合物优选用于抑制微生物的生长，微生物选自工业处理水、冷却塔、净气器、矿浆、废水处理、艺术喷水池、反渗透过滤、超滤、压舱水、蒸发冷凝器、热交换器、纸浆与纸处理液体与添加剂、食品、饮料，与工业处理巴氏灭菌器、抽水马桶、水池、以及矿泉中的一个或多个场所。特别是杀微生物剂组合物用于冷却水、纸浆与纸处理液体和添加剂、艺术喷泉与压舱水。
本发明组合物必需抑制或控制微生物和场所中高等水生生物形式的特定量取决于被保护的特定场所。一般说来，本发明组合物控制场所中微生物生长的量是足以能提供该场所中0.1-1000ppm活性组分。组合物的活性组分在该场所中存在的量优选至少为0.5ppm，更优选至少为4ppm，最优选至少为10ppm。组合物的活性组合物在场所中存在的量优选不超过1000ppm，更优选不超过500ppm，且最优选不超过200ppm。
实施例测试的化合物稳定的次氯酸盐和溴化物水溶液(7.1％次氯酸钠+1.5％溴化钠+11.8％氨基磺酸)；CMIT/MIT(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮+2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)；DCOIT(4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮)；BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)；BCDMH(3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲)；PHMB(聚(盐酸六亚甲基双胍)；ADBAC(烷基*二乙基苄基氯化铵，*50％C14，40％C12，10％C16)；GLUT(戊烷-1，5-二醛；戊二醛)；以及DBNPA(2，2-二溴-次氮基-丙酰胺)；BNPD(5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇)。
材料与方法通过测试化合物广范度和比例证明本发明组合的协同作用。协同作用的测量方法之一是由Kull，F.C.；Eisman，P.C.；Sylwestrowicz，H.D.与Mayer，R.L.在《应用微生物学》(Applied Microbiology)9538-541(1961)所述的工业上认同的方法，采用由下式确定的比例Qa/QA+Qb/QB＝协同指数(“SI”)其中QA＝单独作用的化合物A(第一组分)的浓度(ppm)，它产生一个终点(化合物A的MIC或MBC)。
Qa＝混合物中化合物A的浓度，(ppm)，它产生一个终点QB＝单独作用的化合物B(第二组分)的浓度，(ppm)，它产生一个终点(化合物B的MIC或MBC)。
Qb＝混合物中化合物B的浓度，(ppm)，它产生一个终点当Qa/QA与Qb/QB之和大于1时，表示性抗作用。当和等于1，表示相加性，且当小于1时显示协同作用。SI值愈低，该特定混合物显示的协同作用愈大。杀微生物剂的最小抑菌浓度(MIC)是阻止附加的微生物在一组特定条件下生长所测得的最低浓度。
用96孔微量滴定板建立测试，采用BiomekTM2000工作站，使用高分辨率MIC/MBC组合测试法。该方法在一个测试板上提供二种杀微生物剂的多重组合。在矿物盐加葡萄糖培养基中未观察到微生物生长(抑制)的杀微生物剂的最低浓度被定义为该组合的最低抑菌浓度(MIC)。将取自MIC板的各孔的样品(10μl)转移到MBC板中的新鲜培养基，并观察微生物的存活时间。MBC板的孔中微生物不生长表明杀微生物剂的浓度提供有效杀死MIC板的微生物(＜102/ml)。MBC板中微生物不生长所示的杀微生物剂的最低浓度被定义为最低杀生物浓度(MBC)。杀生物组合物的协同比率范围是最低抑菌浓度(MIC)与最低杀生物浓度(MBC)的总活性的反映。
测试中采用含有2％葡萄糖(pH7.4)的矿物盐培养基进行MIC测试，并且胰蛋白酶大豆肉汤(Trypticase Soy Broth)(TSB，pH7.2)加上24ppm硫基羟乙酸用以回收MBC测试中的活细胞。各孔最终密度为106菌落形成单位(CFU)每ml时接受20μl的绿脓假单胞菌(ATCC 15442)24小时纯培养悬浮液采用比色计在660nm处将细胞密度调节到光密度为0.09。
MIC板在30℃孵育48小时，并且采用微量滴定板读出器(光密度为0.05nm)观察微生物生长与否。在30℃孵育数天之后再进行MBC评估。测试一式两份，杀微生物剂的起始浓度不同，以增加显示抗微生物活性的可能组合数。
下面表中显示本发明证明杀微生物剂组合的协同作用的测试结果。表中所示数据为观察天数，测试次数和类型(如MIC1＝MIC测试1，MBC2＝MBC测试2)，表示单独与组合活性的杀微生物剂浓度，协同指数，以及稳定的次氯酸盐和溴化物杀微生物剂对测试的杀微生物剂之比。
所有杀微生物剂的结果均按活性组合物为ppm(即百万分之几)。稳定的次氯酸盐和溴化物杀微生物剂与BCDMH杀微生物剂按总氧化剂(报道Cl2)ppm计投配。
结果表1-9分别表示稳定的次氯酸盐+溴化钠在与下列杀微生物剂组合的协同数据CMIT/MITDCOITBITBCDMHPHMBADBACGLUTBNPD与DBNPA
协同数据小结
表1 CMIT/MIT(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，CMIT/MIT浓度报道为ppm活性组合物。
表1(续)CMIT/MIT(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，CMIT/MIT浓度报道为ppm活性组合物。
表1(续)CMIT/MIT(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，CMIT/MIT浓度报道为ppm活性成分。
表1(续)CMIT/MIT(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，CMIT/MIT浓度报道为ppm活性组合物。
表2DCOIT(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，DCOIT浓度报道为ppm活性成分。
表2(续)DCOIT(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，DCOIT浓度报道为ppm活性成分。
表3 BIT(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，BIT浓度报道为ppm活性组合物。
表4 PHMB(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，PHMB浓度报道为ppm活性成分。
表4(续)PHMB(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，PHMB浓度报道为ppm活性成分。
表4(续)PHMB(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，PHMB浓度报道为ppm活性成分。
表5 ADBAC(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，ADBAC浓度报道为ppm活性成分。
表6戊二醛(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，戊二醛浓度报道为ppm活性成分。
表7 BNPD(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，BNPD浓度报道为ppm活性成分。
表8 DBNPA(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂，DBNPA浓度报道为ppm活性成分。
表9 BCDMH(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物及BCDMH的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化。
表9(续)BCDMH(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物及BCDMH的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂。
表9(续)BCDMH(A)和稳定的次氯酸盐与溴化物(B)的组合
稳定的次氯酸盐和溴化物及BCDMH的杀微生物剂浓度报道为ppm总氧化剂。
权利要求
1.一种杀微生物剂组合物，所述组合物包含(a)稳定化的次氯酸盐和溴化物组合物；以及(b)至少一种选自2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，聚(盐酸六亚甲基双胍)，烷基-二甲基-苄基氯化铵，戊烷-1，5-二醛，5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇与2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺的杀微生物剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对至少一种所述的杀微生物剂的重量比为1∶400-300∶1。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于稳定的次氯酸盐和溴化物组合物含碱金属氨基磺酸盐。
4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于至少一种所述的杀微生物剂是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，其中5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮对2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比不大于4∶1。
5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对所述的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物的重量比为1∶5-300∶1。
6.如权利要求5所述的组合物，其特征在于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮对2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为4∶1-1∶1。
7.一种水处理方法，其特征在于添加(a)稳定的次氯酸盐和溴化物组合物；以及(b)至少一种选自2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，4，5-二氯-2-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，聚(盐酸六亚甲基双胍)，烷基-二甲基-苄基氯化铵，戊烷-1，5-二醛(戊二醛)，5-溴-2-硝基-1，3-丙二醇与2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺的杀微生物剂。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于稳定的次氯酸盐和溴化物组合物对至少一种所述的杀微生物剂的重量比为1∶500-300∶1。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于至少一种所述的杀微生物剂是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，其中5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮对2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比不大于4∶1。
10.如权利要求7所述的方法，其特征在于稳定的次氯酸盐和溴化物组合物的添加量为0.05-20ppm，并且至少一种所述的杀微生物剂的添加量为0.5-500ppm。
全文摘要
一种杀微生物剂组合物包含(a)稳定的次氯酸盐和溴化物组合物；以及(b)至少一种选自2－甲基－4－异噻唑啉－3－酮，5－氯－2－甲基－4－异噻唑啉－3－酮，4，5－二氯－2－N－辛基－4－异噻唑啉－3－酮，1，2－苯并异噻唑啉－3－酮，3－溴－1－氯－5，5－二甲基乙内酰脲，聚(盐酸六亚甲基双胍)，烷基－二甲基－苄基氯化铵，戊烷－1，5－二醛，5－溴－2－硝基－1，3－丙二醇与2，2－二溴－3－次氮基丙酰胺的杀微生物剂。
文档编号A01N59/00GK1714647SQ20051008187
公开日2006年1月4日 申请日期2005年7月1日 优先权日2004年7月2日
发明者T·M·威廉姆斯 申请人:罗门哈斯公司