专利名称：砂生槐生物碱水乳剂与微乳剂的制备及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种生物碱类农药制剂，更确切地讲是一种植物源生物碱农药的两种剂型水 乳剂和微乳剂的制备及应用。
背景技术：
众多的有机合成杀虫剂在人类健康、保证农作物丰产等方面发挥了不可磨灭的作用。但 与此同时有机化学农药的长期使用也带来了种种弊端，如有害生物抗药性的产生、残留毒性 以及环境污染等等。由于可持续发展战略的实施，人们对应用有毒化学品导致的直接或间接 的潜在危险和危害提高了重视。因此，符合环保、健康、持续发展理念的高效、低毒、低残 留、与环境相容的生物农药开发就成为当今农药研究的主题。作为生物农药的一类，植物源杀虫剂的有效成分主要是植物次生代谢物质等有机物，一 般用有机药剂抽提再辅以其它成份制成乳油，或直接加工成粉剂，具有选择性强、对天敌及 人、畜安全的特点，而且由于是来源于天然产物，本身就是生态环境的组成部分之一，投入 自然界会自然地代谢，参与能量和物质循环，不会污染环境，对整个生态系统影响很小甚至 没有影响[1]。印楝是应用于植物源杀虫剂最成功的例子，1985年WR. Grace&Co在美国注册登 记了第一个商品化的印楝制剂Margosan，之后又出现了许多印楝产品，如美国的Azatin和 Neemesis，德国的Neemazal及印度的Neemark和Neemguard等。近几年，我国在植物源杀虫齐U 的研制方面取得了较大进展，我国在植物源杀虫剂的研制方面也取得了较大的进展。目前已 有中科院植物所研制的"25%莨菪烷碱乳剂"、广东省昆虫研究所等单位研制的高效低毒低 残留的新型植物源杀虫剂-高效鱼藤氰[2]。其他有关单位也开发出"0.5%楝素杀虫乳油"、 "2.5%鱼藤酮乳油"、"1.1%苦参碱粉剂"、"27%油酸烟碱乳油"等。这些植物源杀虫制 剂在实施害虫综合治理中将发挥重要作用。砂生槐[Sophora-moorcroftiana(Well.)Berth, ex Baker]又名"西藏狼牙刺"、"刺柴 "，豆科槐属[3]，分布于西藏波密、林芝，米林，拉萨，山南及日喀则诸县，为西藏高原特 有植物物种。砂生槐种子被证明含有多种具有杀虫效果的生物碱等次生代谢产物，如苦参碱 ，氧化苦参碱，槐果碱等，原药DMSO溶液的抗菌杀虫效力也经过了测定，杀虫致死浓度为 350mg/ml [4]。
乳液剂型和微乳剂型能对难溶于水的砂生槐总碱有较强的增溶作用，并且更利于有效成 份分散和附着发挥杀虫作用。特别是微乳剂，具有稳定性好，残留小等诸多优点是近年来发展 比较快的农药新剂型之一[5]。中国专利200510200460X已经提出了砂生槐总碱微乳剂和水乳 剂的制备方法，但该专利所述微乳剂和水乳剂配置方法都是先配制乳油，后由乳油直接配制 微乳剂和水乳剂，这样极易造成微乳剂和水乳剂的不稳定。而本发明对微乳剂和水乳剂进行 了直接配制，可大大提高砂生槐总碱微乳剂和水乳剂的稳定性。参考文献[1] Grainge M and S Ahmed. Handbood of Plants with Pest Control Properties [M]. New York:John Wiley & Sons INC， 1988[2]胡楫，潘志荣.无公害杀虫剂-高效鱼藤氰的研制及工厂化生产[J].广东农业科学 ，1995， 2: 42 — 4[3]马兴铭，李红玉，尹少甫，等.砂生槐种子生物碱诱导SGC-7901细胞凋亡的实验研 究[J].中成药，2004， 26(8) :654-657.[4]马兴铭，李红玉，王波，尹少甫.西藏砂生槐生物碱抑菌及杀虫活性的测定[J].中 国生物防治，2005， 32(5) :23-29.[5]朱建林，张坤，崔正刚.表面活性剂在环境保护中的应用一农药微乳剂[J].日用 化学工业，2002， 32 (4) : 43 — 47发明内容本发明提供了砂生槐生物碱的水乳剂和微乳剂两种施药剂型，两种剂型都对试虫有高效 的致死效果。两种制剂的有效成份都来自砂生槐种子提取的生物碱，提取按照中国专利 ZL03134552.2的方法进行，生物碱作为植物的次生代谢的产物不会污染环境。其中的少量有 机溶剂，挥发性较强，残留低，并且能与多种其它生物杀虫剂复配使用。砂生槐生物碱水乳剂组成为每lL的水乳剂中含有砂生槐总碱30 — 600g，溶剂为10% 90%，添加剂为10% 90%，乳化剂为1% 20%，水为10% 90% (以上均为体积分数)。溶剂选择以甲苯为主要溶剂，二甲亚砜为助溶剂，两者按体积比为4: 1 (v/v)混合。添加剂主要包含防腐剂，抗冻剂。防腐剂可以是卡松(异噻唑啉酮类化合物)，抗冻剂 可以是醇类化合物，或者为本领域技术人员公知的一种或几种。乳化剂为复配乳化剂，其HLB值在10左右，乳化剂A占复配乳化剂总量的50。/。-56。/。，乳化 剂8占复配乳化剂总量的44%-50%。乳化剂A可以是吐温系列，乳化剂B可以是斯盘系列。乳化 剂也可为农乳系列，或者为本领域技术人员公知的乳化剂的一种或几种。砂生槐微乳剂的组成为每lL的微乳液中含有砂生槐总碱30 — 600g，原药油溶液含量在 1%-10%、添加剂为0% 20%、混合型乳化剂含量在20%-60%、水的含量在20%-60%。(以上为 质量分数)原药油溶液是溶剂(与水乳剂所用溶剂一致)和砂生槐总碱的溶液。 添加剂主要包含防腐剂，抗冻剂。防腐剂可以是卡松(异噻唑啉酮类化合物)，抗冻剂 可以是醇类化合物。或者是本领域技术人员公知的一种或几种。混合型乳化剂，是由复配乳化剂(与水乳剂的复配乳化剂一致)和助乳化剂乙醇按l:l 的质量比配制。按本发明提供的配方将提取的砂生槐生物碱和助剂配制成砂生槐生物碱水乳剂，制备方法为首先将砂生槐总碱与溶剂加入反应釜中充分溶解，顺序是先加入助溶剂后加入主要 溶剂，再向反应釜内按比例添加水和添加剂，最后加入乳化剂搅拌均匀乳化2 — 3h即得砂生 槐生物碱水乳剂。按本发明提供的配方可将砂生槐生物碱、助剂制成微乳剂，制备过程如下首先将砂生槐总碱与溶剂加入反应釜中充分溶解，顺序是先加入助溶剂后加入主要溶剂，再向釜内按比 例添加混合性乳化剂和添加剂，搅拌均匀。在持续搅拌，室温的条件下少量多次的加入水，(注加入水时应注意，出现浑浊时停止加入水，待搅拌透明后继续加入)搅拌均匀即得砂 生槐生物碱微乳剂。与现有技术相比，本发明提供了一种植物源的农药，在环境中易于分解，无环境污染，且病原及害虫没有抗药性。水乳剂3000r/min离心15min不分层，经稀释100倍后可直接喷洒 至大田，附着性能较强，触杀活性，胃毒致死活性和拒食活性都很优异。配制成的砂生槐总 碱微乳外观呈黄色透明，经标准硬水稀释200倍后不分层，无原油析出性质稳定，为0/W型微 乳，原药分散更均匀，无残留，轻微表面活性剂气味，可稀释100倍后直接施用。两种剂型 在施药后三天，害虫的死亡率在77%—88%，拒食率在80%左右。具体实施例一在300L反应釜中加入砂生槐生物碱70Kg并依次加入二甲亚砜18Kg，甲苯55Kg ，再加入 质量比为吐温80 (53%)和斯盘80 (47%)的复配乳化剂10Kg搅拌30分钟，均匀后加入IOO Kg (含防腐剂和抗冻剂2Kg)的水，继续搅拌2 — 3h待乳化均匀后得到0.38。/。砂生槐生物碱水 乳剂。具体实施例二在300L反应釜中加入砂生槐生物碱7Kg并依次加入二甲亚砜2Kg，甲苯7Kg，再加入质量 比为复配乳化剂乙醇=1: l的混合型乳化剂40Kg (含防腐剂和抗冻剂2Kg)连续搅拌，均 匀后少量多次加入水至50Kg，搅拌过程中应始终保持溶液的透明，并在低于57'C的温度下进 行乳化，连续搅拌5 — 6h后得到砂生槐微乳剂。具体实施例三触杀活性的测定挑选若干同龄试虫20-30头要求发育一致，状况良好于培养皿中采用 喷雾法施药，喷入等体积的药液，30s后移至未喷药的植物(寄主)叶片上每浓度做三次重复，都 以蒸馏水作为对照。处理试虫26。C士rC培养箱中，培养箱中培养24h，48h，72h。经实验在 2处内试虫的死亡率为25% — 36%， 4811内试虫的死亡率为57%—64%， 72h内试虫的死亡率 为77%—88%。拒食活性的测定将寄主植物叶片取若干片， 一半涂上相应的浓度的药液要求涂抹均匀 重复多次，而另一半用蒸馏水涂抹作对照，晾干后置于培养皿中。将同龄试虫数只接入培养皿 中，任其只有选择取食或停留计算着落率，拒食率。12h后计算涂清水部分和涂药液部分内的 虫数M清和N药。按照公式着落率(％) 二N药/ (M清+N药)X 100;拒食率(％) = (M清—N药)/ (M清+N药)X 100。经实验试虫的着落率在20%—40%，拒食率在80%左右。
权利要求
1.一种砂生槐生物碱水乳剂与微乳剂，其特征在于砂生槐水乳剂与微乳剂有效杀虫成份为砂生槐总碱。
2.根据权利要求l所述配制的砂生槐水乳剂，其特征是砂生槐总碱浓 度为30 —600 mg/ml，溶剂为10% 90%，添加剂为10% 90%，乳化剂为1% 20%， 7夂为10% 90% (以上均为体积分数)。助溶剂二甲亚砜与溶剂甲苯的比例是1:4，乳化剂为复配乳化剂 ，其HLB值在10左右，乳化齐仏占复配乳化剂总量的50%-56%，乳化剂B占复配乳化剂总量的 44%-50%。乳化剂A可以是吐温系列，乳化剂B可以是斯盘系列。乳化剂也可以为农乳系列， 或者为本领域技术人员公知的乳化剂的一种或几种。添加剂主要包含防腐剂，抗冻剂。防腐 剂可以是卡松(异噻唑啉酮类化合物)，抗冻剂可以是醇类化合物，或者为本领域技术人员 公知的一种或几种。
3.根据权利要求l所述配制的砂生槐微乳剂，其特征为每1L的微乳液 中含有砂生槐总碱30 — 600g，原药油溶液含量在1%-10%、添加剂为0% 20%、混合型乳化剂 含量在20%-60%、水的含量在20%-60% (以上为质量分数)。混合型乳化剂，是由复配乳化剂(与水乳剂的复配乳化剂一致)和助乳化剂乙醇按l:l的质量比配制。添加剂主要包含防腐 剂，抗冻剂。防腐剂可以是卡松(异噻唑啉酮类化合物)，抗冻剂可以是醇类化合物，或者 为本领域技术人员公知的一种或几种。
4.根据权利要求1至3所述的一种砂生槐生物碱水乳剂与微乳剂，其特 征是该砂生槐生物碱水乳剂与微乳剂适用于植物病虫害防治。
全文摘要
本发明涉及一种砂生槐生物碱水乳剂与微乳剂的制备及其应用，其特征在于砂生槐水乳剂与微乳剂有效杀虫成分为砂生槐总碱。所配制的砂生槐水乳剂，是砂生槐总碱与助溶剂，乳化剂及添加剂混合而成；所配制的砂生槐微乳剂，是砂生槐生物总碱原药油溶液、混合乳化剂(包含助乳化剂)、水及添加剂混合而成。该砂生槐生物碱水乳剂与微乳剂适用于植物病虫害防治。
文档编号A01N43/90GK101161073SQ200710201080
公开日2008年4月16日 申请日期2007年7月16日 优先权日2007年7月16日
发明者璐 张, 李红玉 申请人:李红玉;兰州大学