专利名称：异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种保持异硫氰酸烯丙酯并在必要时可以使其挥发的制剂。
背景技术：
由于异硫氰酸烯丙酯具有抗菌 杀菌作用且根据需要可以使其挥散到大气中，由 此可以得到防止发霉的效果。但是，将异硫氰酸烯丙酯液体直接滴下时，会一下子挥发掉而 效果不能持续，另外，由于感觉有强的刺激气味，在近处的人有感觉不适的情况。因此，例如 专利文献1所述，往往包裹于如聚丙烯那样使异硫氰酸烯丙酯缓慢透过的包装体中使用。但是，由这样的包装体构成的挥发性制剂，原样状态下异硫氰酸烯丙酯会持续挥 发，所以在保存时需要用不使异硫氰酸烯丙酯透过的阻隔性包装材料将整体包裹而密封。 但是，如果从外侧密封，则在阻隔性包装材料的内部异硫氰酸烯丙酯饱和，有时会结露，在 开封时会释放大量的异硫氰酸烯丙酯，即使在使用中也会感觉到刺激气味，有时会产生结 露的异硫氰酸烯丙酯附着在手上这样的问题。与此相对，将防凝结剂封入阻隔性包装材料中这样的方法存在难以明确异硫氰酸 烯丙酯的残存量这样的问题，另外，如专利文献2中所述的方法，使异硫氰酸烯丙酯担载于 多孔载体，在想要在残存量变少时使色调发生变化的情况下，由于使用防凝结剂，在异硫氰 酸烯丙酯变少时会抑制蒸汽压，存在由于不完全挥发而色调不变化这样的问题。另一方面，作为根据需要使挥发性制剂挥散的制剂，存在如专利文献3所述的、将 封入了芳香性药剂的玻璃安瓿的外侧用聚丙烯等多孔性塑料的中空容器覆盖而得到的双 层管结构的制剂。在使药剂挥散时，通过施加外力使内部的玻璃安瓿破裂，药剂逐渐透过中 空容器而挥发。该药剂为异硫氰酸烯丙酯时，挥散开始时不会急速的挥散，不必担心结露的 药剂液体接触到手。专利文献1 日本特开2004-224382号公报专利文献2 日本特开平11-70157号公报专利文献3 日本特开昭58-134931号公报但是，专利文献3中所述的制剂，置于中空构造的外侧容器中的玻璃安瓿由于振 动或无意的撞击，玻璃安瓿碰撞到外侧容器而破裂。对此，可以在外侧容器和玻璃安瓿之间 填满水、有机溶剂、或油脂等，这些液体可以缓和撞击而使玻璃安瓿不易破裂。但是使用水 时，完全没有发挥出作为与异硫氰酸烯丙酯反应形成挥发性药剂的徐放缓释材料的作用， 使用有机溶剂、油脂时，异硫氰酸烯丙酯被包入而不能使总量挥散，效率降低。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其具有将封入有异硫 氰酸烯丙酯的可裂性圆筒形容器以具有异硫氰酸烯丙酯透过性的挠性圆筒形树脂制容器 密封而得到的双层管结构，所述挥发性制剂提高耐撞击性并抑制内部容器发生无意识地破 损的情况。
本发明通过将外部容器的内长X和内部容器的外长Y的比Y/X设为94%以上 99. 9%以下，将外部容器的内径P和内部容器的外径Q的比Q/P设为75%以上99. 9%以下， 可以解决上述课题。将内部容器和外部容器的大小的比设为上述的范围时，由于外部容器和内部容器 之间的间隙变小，因此在制剂做任何的运动而使内部容器因惯性而与外部容器冲撞时可以 抑制可能产生的相对速度，从而抑制内部容器破损的可能性。另外，优选将内部容器的容器壁的厚度0设为0. 05mm以上0. 6mm以下。厚度不 足0. 05mm时，在由于制剂下落等而受到撞击振动的情况下，容易发生无意的内部容器的破 损。另一方面，超过0. 6mm时，可能即使一般的消费者想要折弯也难以折弯。进而，优选将外 部容器的容器壁的厚度a和内部容器的容器壁的厚度0的比a/0设为3以上10以下。 在该比值a/卩不足3的情况下，内部容器破裂时，在外部容器上形成针孔，存在异硫氰酸 烯丙酯从外部容器泄露而附着于手上、或破裂的内部容器刺破外部容器而使手负伤等危险 性。另一方面，在比值a/0超过10的情况下，由于制剂下落等而受到撞击振动，由此，可 能容易产生内部容器的破损，相反，在挥散时难以将外部容器折弯，并不现实。将用于上述外部容器的树脂定为聚丙烯等透明或半透明的树脂时，可以用目视确 认异硫氰酸烯丙酯在制剂内残存到怎样的程度。但是，由于聚苯乙烯及丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯橡胶(ABS)等能溶解于异硫氰酸烯丙酯，而不能使用。另外，如果预先将填充于内部 容器中的异硫氰酸烯丙酯以着色剂着色，或在外部容器和内部容器之间的空间内封入着色 剂，则能够容易地从外部目视确认异硫氰酸烯丙酯的残存量。在该着色剂中使用染料时，可 能会沾染到外部容器，但使用颜料则没有这种担心，且可以显示确切的残存量。通过本发明，可以获得双层管结构的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其在保存时难 以引起内部容器的破损，在需要时容易地使内部容器破裂而异硫氰酸烯丙酯开始挥发。
图1是本发明的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的剖面图。图2是折弯而使内部容器破裂时的剖面图；符号说明11外部容器12内部容器13异硫氰酸烯丙酯a外部容器的厚度0内部容器的厚度P外部容器的内径Q内部容器的外径X外部容器的内长Y内部容器的外长
具体实施例方式下面，对本发明的实施例进行详细说明。本发明如图1所示，一种异硫氰酸烯丙酯
4挥发性制剂，在内部含有异硫氰酸烯丙酯13的密闭圆筒形且具有可裂性的内部容器12的 外侧，设有具有挠性且可以透过异硫氰酸烯丙酯13的树脂制圆筒形的密闭的外部容器11， 在内部容器12破裂之前，利用内部容器12防止异硫氰酸烯丙酯13的释放，通过从外部容 器11的外部施加应力，如图2所示，可以在使内部容器12破裂后，透过外部容器11释放异 硫氰酸烯丙酯13。关于其尺寸，使用图1进行说明。该异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的外部容器11的内长X和内部容器12的外长Y的 比Y/X在94%以上99. 9%以下。如果外部容器11和内部容器12之间的间隙过大，则在本 发明的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂运动时，内部容器12冲撞外部容器11的内壁时，会以强 的势能碰撞。比值Y/X在不足94%时，该势能过大，内部容器12无意破损的可能性增高。 另一方面，由于用具有挠性的树脂将内部容器12的外侧完全密闭时，使外部容器11和内部 容器12密合时，内部容器12可能会破损，因此不能将比值Y/X设为100 %，现实情况是将其 设定为99. 9%以下。上述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的外部容器11的内径P与内部容器12的外径 Q的比Q/P为75%以上99. 9%以下。与上述相同，优选外部容器11和内部容器12之间的 间隙较小。在内部容器12的直径过小时，内部容器12可以在外部容器11中自由移动，施 以势能而与外部容器11的内壁冲撞而破损的可能性增高。在此，在比值Q/P不足75%时， 不能忽视这种可能性。另一方面，在外部容器11的内部插入密闭的内部容器12的制造工 序上，不能设定为100%，现实情况是将其设定在99. 9%以下。上述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的外部容器11的内容积S和内部容器12的外 体积T的比T/S优选为70%以上90%以下。这是因为即使满足Y/X、Q/P的条件，在长度和 直径两方都为极端的值时，即使满足上述的比值，也会出现容易破损或难以密封的情况。上述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的内部容器12的厚度0优选为0. 05mm以上。 在不足0. 05mm时，过薄而耐撞击性不充分，即使外部容器11和内部容器12的大小的比为 上述的范围，也会由于流通时等的操作使得容易破损的可能性过高。另外，厚度0优选为 0. 6mm以下。这是由于，本发明的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，在想要使异硫氰酸烯丙酯13 挥发时从外部施加应力，使具有挠性的外部容器11变形，需要如图2那样使内部容器12破 裂，但在厚度超过0. 6mm时，不能容易地使其破裂。进而，上述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制 剂的外部容器11的容器壁的厚度《、和内部容器12的容器壁的厚度0的比a/0优选为 3以上。该厚度的比值a/0在不足3的情况下，在内部容器12破裂时使外部容器11形成 针孔，异硫氰酸烯丙酯13从外部容器11泄露而附着于手上，或破裂的内部容器12刺破外 部容器11而产生使手负伤等危险性。另一方面，在比值超过10时不现实。上述异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的外部容器11的厚度a优选为0. 3mm以上。这 是由于，在不足0. 3mm时，从外部施加压力时由于变形而产生针孔，可能会因破裂的内部容 器12而破裂。另一方面，优选为3mm以下。在超过3mm时，即使使用聚丙烯等异硫氰酸烯 丙酯透过性树脂，也存在异硫氰酸烯丙酯的透过量不充分，不能充分发挥作为异硫氰酸烯 丙酯挥发性制剂的效果的情况。另外，在超过3mm时，存在即使从外部施加应力也难以使内 部容器12破裂的情况。作为构成上述异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的内部容器的具有可裂性的材料，例如 可以举出玻璃。
构成上述异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的外部容器11的树脂优选为透明或半透明 的树脂。在此，所谓透明或半透明是指，光的透过程度为至少可以用目测确认存在于外部容 器11内部的液量的程度。这样，作为半透明或透明且可以透过异硫氰酸烯丙酯13的树脂， 可以举出例如聚丙烯、聚乙烯等。但是，由于聚苯乙烯、ABS等与异硫氰酸烯丙酯13直接接 触的情况下能溶解，因而不能用于外部容器11。如果预先在上述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂中封入着色剂，则异硫氰酸烯丙酯 13的残存量可以通过透明或半透明的外部容器11以目测容易进行确认而更优选。作为添 加该着色剂的方法，可以举出如下方法将内部容器12内封入的异硫氰酸烯丙酯13预先以 着色剂着色；及在外部容器11和内部容器12之间的空间内封入着色剂，如图2所示，在内 部容器12破裂而内部容器12内的异硫氰酸烯丙酯13从外部容器11的内部流出时，使得 异硫氰酸烯丙酯13被预先封入的着色剂着色。作为上述的着色剂，可以举出颜料或染料、抗氧化剂等。具体来说，作为颜料可以 举出酞菁蓝、永固红、永固黄、酞菁绿、永久红等有机颜料、氧化钛、炭黑、深蓝(紺青)等无 机颜料等。作为染料，可以举出C. I.溶剂红23、C. I.溶剂红24、C. I.溶剂红26、C. I.溶剂 黄2、C. I.溶剂黄7、C. I.溶剂黄14、C. I.溶剂蓝35、C. I.溶剂蓝37、C. I.溶剂蓝38等油 溶染料、C. I.分散红54、C. I.分散红60、C. I.分散红73、C. I.分散红92、C. I.分散黄51、 C. I.分散黄54、C. I.分散黄64、C.I.分散黄79、C.I.分散蓝56、C.I.分散蓝79、C.I.分 散蓝81、C.I.分散蓝139等分散染料、其它建筑染料等。另外，作为抗氧化剂可以举出维生 素E及迷迭香等可以溶解于异硫氰酸烯丙酯而具有着色性的材料。其中，使用染料将由树脂构成的外部容器11进行染色，存在不能清晰地显示异硫 氰酸烯丙酯13的残存量的情况，使用颜料则不会出现这种情况，可以确切地显示残存量， 因此更优选。另外，在与上述的着色剂并用而不与异硫氰酸烯丙酯13反应，且可以忽视对异硫 氰酸烯丙酯13挥发的影响的范围内，可以含有其它成分。作为该其它成分，可以举出例如 二丁基羟基甲苯、二丁基羟基茴香醚等抗氧化剂及、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(2’_羟 基-5’ -甲基苯酮)苯并三唑等光稳定化剂等。另外，松香、松香酯、虫胶等天然系树脂、氢化萜系树脂、椰子油等脂肪酸甘油酯等 本来作为防凝结剂起到有效的作用，在上述异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂中，由于在内部容 器12破裂之前异硫氰酸烯丙酯13不会透过而外部容器11向外部释放，在库存保管中等未 使用时的包装状态时不必担心异硫氰酸烯丙酯13结露，因而没有添加的必要。当然，将这 些防凝结剂与异硫氰酸烯丙酯13混合时，由于抑制异硫氰酸烯丙酯13的释放，也会产生异 硫氰酸烯丙酯13不能全部释放等问题。因此，上述异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂优选为不包 含树脂及脂肪酸甘油酯的材料。本发明的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的制造方法，例如可以举出在一端打开的 圆筒状的可裂性容器的内部容器12中注入异硫氰酸烯丙酯13，通过将开口部焊接密封，将 该内部容器12以可以收容的状态插入一端打开的外部容器11，并将开口部封住而密封的 方法。本发明的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂在内部容器12破裂之前的保存时，由于异 硫氰酸烯丙酯13不能透过玻璃，不会引起异硫氰酸烯丙酯13的无用的挥发，不会产生刺激气味。并且，在需要使异硫氰酸烯丙酯13挥发时，通过施加外部应力如图2所示，将外部容 器11折弯而使内部容器12破裂，使异硫氰酸烯丙酯13从外部容器的内部流出，可以起到 作为从具有异硫氰酸烯丙酯透过性的外部容器11逐渐释放异硫氰酸烯丙酯13的缓释材料 的作用。实施例下面，举出实施例对本发明进行更详细的说明。<释放量试验>(实施例1)在全长64mm、外径5. 1mm、厚度0. 179mm的玻璃制容器中注入异硫氰酸烯丙酯(日 本TERPENE (株)制)0.7g并焊接开口部而制作内部容器。将该内部容器插入全长75mm、 内长65mm、外径7. 5mm、内径5. 9mm、厚度0. 8mm的聚丙烯制外部容器，并通过焊接开口部， 得到异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。不使该得到的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的内部容器破 裂而在30°C的环境中放置并经时测定重量，每日的重量减少量作为异硫氰酸烯丙酯的释放 量。其结果如表1所示。[表 1]
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(实施例2)将从实施例1得到的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的中央部用手折弯使内部容器破裂，使异硫氰酸烯丙酯流到外部容器的内部后，在30°C的环境下经时测定重量，并将该减 少量作为异硫氰酸烯丙酯的释放量。其结果如表1所示。另外，以目测对异硫氰酸烯丙酯 的残存量进行观察，对作为指示剂(〃 ^”一”的功能进行评价，结果以目测可以确认 容器中的液量的减少。进而，经时的重量变化的结果，确认了第102天释放了全部的异硫氰 酸烯丙酯。(实施例3)在实施例1中，除将内部容器的全长设为109mm，将外部容器的全长设为120mm，内 长设为110mm以外，通过与实施例1相同的工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。对该异 硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，以与实施例2同样的释放量测定方法进行目测观察。释放量的 测定结果如表1所示。另外，在通过目测的观察中，与实施例2同样可以确认残存量减少。(实施例4)在实施例3中，除将内部容器的外径设为10mm，厚度设为0. 4mm，将外部容器设为 外径15mm、内径11. 24mm、厚度1. 88mm以外，按照与实施例3同样的工序制作异硫氰酸烯丙 酯挥发性制剂。对该异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，以与实施例3同样的释放量测定方法进 行目测观察。释放量的测定结果如表1所示。另外，在通过目测的观察中，与实施例2同样 可以确认残存量减少。(比较例1)在实施例1中，除将异硫氰酸烯丙酯变更为桉树油(小川香料(株)制)以外，按 照与实施例1同样的工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，并通过与实施例2相同的工序 进行释放量的测定和指示剂功能的评价，几乎没有发现重量的减少，目测也没有发现残存 量的减少。<耐撞击试验>(实施例5)在实施例3中，除将内部容器的全长设为103. 5mm(Y/X = 94. )，将注入的异硫 氰酸烯丙酯设为1. 3g以外，通过相同的工序得到异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。使得到的异 硫氰酸烯丙酯挥发性制剂与地面平行、或垂直，从1.5m的高度下落到混凝土的台面，并以 目测确认内部容器有无破裂，分别从各个下落方向进行10个试验。其结果如表1所示。无 论哪个下落方向，都没有内部容器的破裂。(实施例6)在实施例5中，除将内部容器的全长设为109. 9mm(Y/X = 99. 9%)以外，通过同样 的工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，并进行与实施例5相同的试验。其结果如表1所 示。无论任何的下落方法，内部容器都没有破裂。(比较例2)在实施例5中，除将内部容器的全长变更为103mm(Y/X = 93.6%)以外，通过相同 的工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，并进行了与实施例5相同的试验。在平行的情况 进行1个试验，垂直下落的情况进行4个试验的状态下，内部容器产生破损。〈制造上的问题〉(比较例3)在实施例5中，除将内部容器的全长设定为110mm以外，想要通过与实施例5相同
9的工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，在外部容器的焊接时内部容器破裂，无法得到目 标的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。<折弯试验>(实施例7)在实施例3中，除将内部容器的厚度设为0. 26mm以外，通过与实施例3相同的工 序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。将异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的中央部的同一处用手 折弯四次，使内部容器破裂。确认是否有异硫氰酸烯丙酯从折弯处向外部容器外的渗出。对 10个试验体进行了同样的试验，结果确认任何例中都没有渗出。(实施例8)在实施例7中，除将内部容器的厚度设为0. 3mm以外，通过相同的工序制作异硫氰 酸烯丙酯挥发性制剂。进行与实施例7同样的折弯试验，结果在6个试验体中确认了渗出 到外部容器外。<针孔的确认>(实施例9)除将内部容器的厚度设为0. 05mm以外，通过与实施例1相同的工序制作异硫氰酸 烯丙酯挥发性制剂。为了对异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂的内部容器的焊接部的有无针孔进 行确认，通过目测观察异硫氰酸烯丙酯是否泄漏到内部容器外，但没有发现泄漏。(实施例10)在实施例9中，除将内部容器的厚度设定为0. 04mm以外，通过与实施例9相同的 工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。进行与实施例9相同的观测，在焊接部发现针孔，虽 然小但可以确认异硫氰酸烯丙酯的泄漏。〈利用着色剂的着色〉(实施例11)在实施例1中，除不仅使用在内部容器内封入的异硫氰酸烯丙酯，而且预先使用 酞菁蓝(大日精化(株)制4927)0. 7mg对异硫氰酸烯丙酯进行着色以外，通过与实施例1 相同的工序，制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。通过与实施例2相同的工序用手将中央部 折弯，使内部容器破裂，通过目测确认伴随时间经过的异硫氰酸烯丙酯的残存量，结果与实 施例2相比，通过目测可以更清晰地确认残存量。(实施例12)在实施例1中，除在外部容器内侧封入酞菁蓝0. 7mg以外，通过与实施例1相同的 工序，制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。通过与实施例2相同的工序用手将中央部折弯，使 内部容器破裂，使异硫氰酸烯丙酯流出到外部容器内时，异硫氰酸烯丙酯被着色。然后，通 过目测确认伴随时间经过的异硫氰酸烯丙酯的残存量，结果与实施例2相比，通过目测可 以更清晰地确认残存量。(实施例13)在实施例11中，除代替酞菁蓝而使用油溶染料P1AST Blue 8516(有本化学工业 (株)制)以外，通过与实施例11相同的工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。进行与实 施例11同样的观测，结果与实施例2相比，通过目测可以更清晰地确认残存量。(实施例14)
在实施例11中，除代替酞菁蓝使用维生素E(理研维生素(株)制E Oilsuper 60)以外，通过与实施例11相同的工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂。进行与实施例11 相同的观察，结果与实施例2相比，通过目测可以更清晰地确认残存量。(实施例I5)在实施例2中，除将异硫氰酸烯丙酯变更为0. 3g，并注入辛酸癸酸三甘油酯(日清 制油(株)制0D0)0.4g以外，通过与实施例2相同的工序制作异硫氰酸烯丙酯挥发性制 剂。随着经过数天测定异硫氰酸烯丙酯的释放量，结果如表2所示的结果，最多释放异硫氰 酸烯丙酯的总量中的1/3，但不会超过其以上。[表 2]
权利要求
一种异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其中，在内部含有异硫氰酸烯丙酯且密闭的圆筒形的具有可裂性的内部容器的外侧，设有具有挠性且能透过异硫氰酸烯丙酯的树脂制圆筒形的密闭的外部容器，所述外部容器的内长X和所述内部容器的外长Y的比Y/X为94％以上99.9％以下，所述外部容器的内径P和所述内部容器的外径Q的比Q/P为75％以上99.9％以下，能够在所述内部容器破裂之前，利用所述内部容器防止异硫氰酸烯丙酯的释放，通过从所述外部容器的外部施加应力而使所述内部容器破裂后，透过所述外部容器而释放异硫氰酸烯丙酯。
2.如权利要求1所述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其中，所述内部容器的容器壁的 厚度β为0.05mm以上0.6mm以下，所述外部容器的容器壁的厚度α和所述内部容器的容 器壁的厚度β的比α/β为3以上10以下。
3.如权利要求1或2所述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其中，用于所述外部容器的树 脂为透明或半透明的树脂，所含的异硫氰酸烯丙酯的残存量能通过目测确认。
4.如权利要求1 3中任一项所述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其中，用于所述外部 容器的树脂为聚丙烯。
5.如权利要求3或4所述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其中，异硫氰酸烯丙酯预先用 着色剂着色，异硫氰酸烯丙酯的残存量能通过目测确认。
6.如权利要求3或4所述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其中，在所述外部容器和所述 内部容器之间的空间内封入着色剂，在所述内部容器破裂后，由所述着色剂对异硫氰酸烯 丙酯进行着色，由此异硫氰酸烯丙酯的残存量能通过目测确认。
7.如权利要求5或6所述的异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其中，所述着色剂为有机颜料。
全文摘要
本发明提供一种异硫氰酸烯丙酯挥发性制剂，其具有将封入有异硫氰酸烯丙酯的可裂性的圆筒形容器，以具有异硫氰酸烯丙酯透过性的挠性的树脂制容器密封的双层管结构，其提高耐撞击性，防止内部容器无意识地破损而开始挥发的情况。将外部容器的内长X和内部容器的外长Y的比Y/X设为94％以上99.9％以下，将外部容器的内径P和内部容器的外径Q的比Q/P设为75％以上99.9％以下。
文档编号A01N47/46GK101854801SQ200880115469
公开日2010年10月6日 申请日期2008年9月25日 优先权日2007年11月13日
发明者山手哲郎, 田嶋宏邦, 龟井清 申请人:联合株式会社