专利名称：：一种农用杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农用杀菌组合物，尤其是一种含有氟菌唑的杀菌剂组合物，可用于防治农业病害，特别是白粉病。
背景技术：
：白粉病属于真菌病害，温度16-24°C、湿度75%时发病最为严重。白粉病在苦瓜、黄瓜、冬瓜等瓜类和草莓上为害极为严重，白粉病生理小种繁多，很容易产生抗药性，相对其他病害而言，白粉病是最容易产生抗药性的病害之一。白粉病的抗药性强，新药剂比较少，造成白粉病的防治越来越困难。氟菌唑(Triflumizole)是日本曹达公司于1979年开发的一种麦角甾醇脱甲基化抑制剂。该品种为高效、低毒、低残留的内吸性含氟咪唑杂环类杀菌剂，具有预防、治疗、铲除效果，内吸作用和传导性好，能迅速被植物吸收并向顶部转移，不仅具有杀菌活性，还可以促进作物生长，使之根系发达、植物健壮，从而提高产量，可有效防治麦类、果树、蔬菜等白粉病、锈病以及蔬菜叶霉病、桃褐腐病，对多种作物的白粉病有特效。其化学名称为(E)-4-氯-a，a，a-三氟-N-(l-咪唑-1-基-a-丙氧亚乙基)邻-甲苯胺氟菌唑，结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>多菌灵(Carbendazim)属苯并咪唑类杀菌剂，甲基硫菌灵(Thiophanate-Methyl)在植物体内转化为多菌灵，两种药剂毒性低、有内吸治疗和保护作用，作用机理是干扰病菌有丝分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂，对许多子囊菌和半知菌引起的病害均有效。但是，多菌灵和甲基硫菌灵长期单一使用，许多病菌已产生不同程度抗药性，效果不理想。
发明内容本发明的目的在于提供一种农用杀菌组合物，旨在提高防效、降低用药成本和减缓病菌抗药性的产生。本发明的实现过程如下一种农用杀菌组合物，该组合物含有第一活性成分A氟菌唑，第二活性成分B多菌灵、甲基硫菌灵中的任意一种，活性成分A与B的重量比为2:ii:7，优选重量比为i:ii:5。本发明杀菌剂组合物可通过常用的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较好的为可湿性粉剂、水分散粒剂和悬浮剂；制剂中活性成分的总含量为15%80%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明的组合物中使用的辅助成分包括分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、填料等及其它有益于活性成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。与现有技术相比，本发明的有益效果在于1、混配具有明显的增效作用，提高了防治效果；2、避免和延缓病菌抗药性的产生；3、对作物安全，无抑制作用。具体实施例方式下面结合实例对本
发明内容作进一步说明。生物测定实例1:氟菌唑和多菌灵不同配比对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定室内生物试验采用黄瓜白粉病为测试对象，具体方法为试验药剂氟菌唑原药采用日本曹达株式会社生产的原药，多菌灵原药采用无锡市惠山农药厂原药、甲基硫菌灵采用山东华阳农药化工集团有限公司的原药。试验采用室内盆栽法(NY/T1156.11-2008)，选用感病黄瓜品种盆栽，待幼叶长至23叶期，将发病黄瓜叶片24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于待处理的23叶期盆栽黄瓜苗上备用。接种后在光照/黑暗(12/12小时)、温度为1722t:的条件下培养。每处理3盆，每盆IO株。将不同处理的药剂用丙酮溶解，用0.1%吐温水溶液稀释配成5个不同浓度梯度。在盆栽黄瓜苗接种白粉病菌24h后，用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的黄瓜苗上，每盆喷雾5ml，自然晾干，试验设不含活性成分的处理作为空白对照。7d后，按照黄瓜白粉病分级标准全株调查病情指数，并与空白对照比较评价药效。然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC5。，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。病情分级标准0级叶片(叶盘)无病斑；病斑面积占整个叶片(叶盘)面积的5%以下；病斑面积占整个叶片(叶盘)面积的6-10%;病斑面积占整个叶片(叶盘)面积的11-25%;病斑面积占整个叶片(叶盘)面积的26-50%;病斑面积占整个叶片(叶盘)面积的50%以上。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>l级3级5级7级9级计算公式(1)病撥=S(各级病叶数x相对级数值)WHS-(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中CK。、为清水对照区药前、药后病指，PV为处理区药前、药后病指。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5。/供试药剂EC5。)X100理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数X混剂中A的百分含〗+B药剂毒力指数X混剂中B的百分含j共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]X100当CTC《80，则组合物表现为拮抗作用，当8(XCTC〈120，则组合物表现为相加作用，当CT0120，则组合物表现为增效作用。测定结果表明，氟菌唑与多菌灵复配，在配比2:11:7之间对黄瓜白粉病菌有增效作用。其中配比在i:ii:5之间，共毒系数在149以上，增效作用更明显(表l)。<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>生物测定实例2:氟菌唑和甲基硫菌灵不同配比对草莓白粉病的室内毒力测定试验采用盆栽法，测定氟菌唑与甲基硫菌灵的不同配比对草莓白粉病的防治效果。试验采用室内盆栽法(NY/T1156.11-2006)，将草莓种子经催芽后播种在花盆中，待长出35片真叶时开始试验，每个处理分别选用5盆供试草莓苗子。供试药液配制成5个不同浓度梯度，并喷施清水为空白对照，每个处理重复三次。用准备好的供试孢子悬浮液对草莓进行喷雾接种，喷至叶子刚滴水为准，24h后喷施供试药液。处理后的草莓在25士rC、饱和湿度和光照/黑暗=12h/12h的条件下培养，7d后调查结果，按农业部农药检定所生测室编制的《农药田间药效试验准则一》中的分级标准进行分级，调查病情指数，计算防治效。然后用最小二乘法计算抑制中浓度EQ。，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。计算方法同生物测定实例1。测定结果表明，氟菌唑与甲基硫菌灵复配，在配比2:11:7之间对防治草莓白粉病有增效作用。其中配比在i:ii:5之间，共毒系数在158以上，增效作用更明显(表2)。表2不同处理对草莓白粉病的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>以下用具体实施例对本发明实施例的制剂加工及其应用进行说明。百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术况可以有所变化。制剂实施例1:80%氟菌唑多菌灵水分散粒剂(重量比)所有配方中，根据不同情氟菌唑(活性成分)16%多菌灵(活性成分)64%丙烯酸均聚物钠盐(分散剂)5%烷基萘磺酸钠(润湿剂)3%聚乙烯醇(粘结剂)1.5%硫酸铵(崩解剂)3%白炭黑C填料;)补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂、粘结剂、崩解剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀，经气流粉碎成粒径10iim以下可湿性粉剂，再加入5%15%的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到80%氟菌唑多菌灵水分散粒剂。将该配方按4000倍液稀释喷雾防治黄瓜白粉病，药后7d防治效果为92.5%。30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和80%多菌灵可湿性粉剂1000倍稀释喷雾防治效果分别为86.81%禾口68.37%。制剂实施例2:30%氟菌唑多菌灵悬浮剂(重量比)氟菌唑(活性成分)20%多菌灵(活性成分)10%烷基苯磺酸钠(分散剂)c8%烷基酚聚氧乙烯醚(润湿剂)2%丙二醇(防冻剂)1%黄原胶(增稠剂)0.3%水补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂、防冻剂、增稠剂和水依次按配方的比例混合均匀，经砂磨机研磨后得到30%氟菌唑.多菌灵悬浮剂。将该配方按3000倍液稀释喷雾防治黄瓜白粉叶病药后7d的防治效果为89.36%，30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和80%多菌灵可湿性粉剂1000倍稀释喷雾防治效果分别为85.79%和69.25%。制剂实施例3:50%氟菌唑多菌灵悬浮剂(重量比)氟菌唑(活性成分)25%多菌灵(活性成分)25%壬基酚聚氧乙烯醚(分散剂)8%月桂醇硫酸钠(润湿剂)2%丙二醇(防冻剂)2%聚乙烯吡咯烷酮(增稠剂)0.2%水补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂、防冻剂、增稠剂和水依次按配方的比例混合均匀，经砂磨机研磨后得到50%氟菌唑.多菌灵悬浮剂。将该配方按2500倍液稀释喷雾防治草莓白粉病，药后7d防治效果为91.43%。30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和80%多菌灵可湿性粉剂1000倍稀释喷雾防治效果分别为86.41%禾口68.36%。制剂实施例4:80%氟菌唑多菌灵可湿性粉剂(重量比)氟菌唑(活性成分)30%萘磺酸縮合物钠盐(分散剂)5%烷基萘磺酸钠(润湿剂)4%白碳黑(填料)补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀后经气流粉碎至粒径20i！m以下得到80%氟菌唑多菌灵可湿性粉剂。将该配方按3000倍液稀释喷雾防治苹果白粉病，药后7d防治效果为94.13%。30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和80%多菌灵可湿性粉剂1000倍稀释喷雾防治效果分别为80.26%和75.26%。制剂实施例5:56%氟菌唑多菌灵水分散粒剂(重量比)氟菌唑(活性成分)8%多菌灵(活性成分)48%萘磺酸縮合物钠盐(分散剂)4%月桂硫酸钠(润湿剂)3%硅酸钠(粘结剂)3%氯化钙(崩解剂)4%轻质碳酸钙(填料)补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂、粘结剂、崩解剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀，经气流粉碎成粒径10iim以下可湿性粉剂，再加入5%15%的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到56%氟菌唑多菌灵水分散性粒剂。将该配方按1500倍液稀释喷雾防治黄瓜白粉病，药后7d防治效果为87.41%。30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和80%多菌灵可湿性粉剂1000倍稀释喷雾防治效果分别为81.27%禾卩63.55%。制剂实施例6:72%氟菌唑甲基硫菌灵水分散粒剂(重量比)氟菌唑(活性成分)9%甲基硫菌灵(活性成分)63%苯酚磺酸縮合物钠盐(分散剂)6%烷基萘磺酸钠(润湿剂)3%海藻酸钠(粘结剂)3%硫酸铵(崩解剂)4%白炭黑(填料)补足至100将活性成分、分散剂、润湿剂、粘结剂、崩解剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀，经气流粉碎成粒径10iim以下可湿性粉剂，再加入5%15%的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到72%氟菌唑.甲基硫菌灵水分散性粒剂。将该配方按1500倍液稀释喷雾防治黄瓜白粉病，药后7d防治效果为91.31%。30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和70%甲基硫菌灵可湿性粉剂800倍稀释喷雾防治效果分别为84.11%和64.61%。制剂实施例7:60%氟菌唑甲基硫菌灵可湿性粉剂(重量比)氟菌唑(活性成分)10%甲基硫菌灵(活性成分)50%丙烯酸共聚物钠盐(分散剂)6%烷基萘磺酸钠(润湿剂)2%白碳黑(填料;)补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀后经气流粉碎至粒径20iim以下得到60%氟菌唑甲基硫菌灵可湿性粉剂。将该配方按2000倍液稀释喷雾防治草莓白粉病，药后7d防治效果为89.61%。30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和70%甲基硫菌灵可湿性粉剂800倍稀释喷雾防治效果分别为84.11%和70.61%。制剂实施例8:15%氟菌唑甲基硫菌灵悬浮剂(重量比)氟菌唑(活性成分)5%PO-EO嵌段聚醚(分散剂)5%月桂醇硫酸钠(润湿剂)1%丙二醇(防冻剂)2%黄原胶(增稠剂)0.2%水补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂、防冻剂、增稠剂和水依次按配方的比例混合均匀，经砂磨机研磨后得到15%氟菌唑甲基硫菌灵悬浮剂。将该配方按3000倍液稀释喷雾防治小麦白粉病，药后7d防治效果为93.34%。30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和70%甲基硫菌灵可湿性粉剂1000倍稀释喷雾防治效果分别为86%禾口68.36%。制剂实施例9:45%氟菌唑甲基硫菌灵悬浮剂(重量比)氟菌唑(活性成分)30%甲基硫菌灵(活性成分)15%辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐(分散剂)6%月桂醇硫酸钠(润湿剂)1%乙二醇(防冻剂)4%硅酸镁铝(增稠剂)2%黄原胶(增稠剂)0.5%水补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂、防冻剂、增稠剂和水依次按配方的比例混合均匀，经砂磨机研磨后得到45%氟菌唑.甲基硫菌灵悬浮剂将该配方按3000倍液稀释喷雾防治西瓜白粉病，药后7d防治效果为95.14%。30%氟菌唑可湿性粉剂2000倍和70%甲基硫菌灵可湿性粉剂1000倍稀释喷雾防治效果分别为84.96%和69.24%。权利要求一种农用杀菌组合物，其特征在于包括A)第一活性成分氟菌唑；B)第二活性成分多菌灵或甲基硫菌灵；第一活性成分A与第二活性成分B的重量比是2∶1～1∶7。2.根据权利要求1所述的农用杀菌组合物，其特征在于第一活性成分a与第二活性成分b的重量比是i:ii:5。3.根据权利要求1或2所述的农用杀菌组合物，其特征在于组合物剂型可以是可湿性粉剂、水分散粒剂和悬浮剂中一种或多种。4.根据权利要求3所述的农用杀菌组合物，其特征在于两种活性成份在制剂中的总的重量百分含量为15%80%。5.如权利要求1或2所述的组合物用于防治麦类、果树、蔬菜等作物的白粉病。全文摘要本发明公开了一种农用杀菌组合物，该组合物含有第一活性成分A氟菌唑，第二活性成分B多菌灵、甲基硫菌灵中的任意一种，活性成分A与B的重量比是2∶1～1∶7，优选的重量比为1∶1～1∶5。所述组合物剂型可以是可湿性粉剂、水分散粒剂和悬浮剂，活性成份在组合物中总的重量百分含量为15％～80％。本发明组合物可用于防治麦类、果树、蔬菜等作物的白粉病。文档编号A01N47/28GK101690488SQ20091020654公开日2010年4月7日申请日期2009年10月16日优先权日2009年10月16日发明者仇晓锋,刘晓明,宁昭玉,景辉,王新军申请人:深圳诺普信农化股份有限公司