专利名称：：一种七氟菊酯组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀虫组合物，具体是一种含有七氟菊酯的杀虫组合物，以及该组合物在农业害虫防治上的应用。
背景技术：
：七氟菊酯(Tefluthrin)，属拟除虫菊酯类杀虫剂，是土壤杀虫剂，能很好地防治鞘翅目和栖息在土壤中的鳞翅目和某些双翅目害虫。可广镨地防治土壤节肢动物，包括南瓜十二星曱、金针虫、跳甲、金龟子、甜菜隐食曱、地老虎、玉米螟、瑞典麦杆蝇等。氟虫腈(Fipronil)，是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶曱、金针虫和地老虎。丁烯氟虫腈，为苯基吡唑类杀虫剂。丁烯氟虫腈对同翅目等多种害虫具有较好的防治效果，尤其是用于水稻、蔬菜等害虫的防治，由于该化合物对鱼类低毒，具有广阔的应用空间。氟虫腈和丁烯氟虫腈对地下害虫活性较高，但单剂使用容易产生抗性，且氟虫腈和丁烯氟虫腈单独用于地下害虫的防治，对地老虎类的效果差且防治成本较高。
发明内容本发明的目的在于提供一种农药组合物，该组合物的有明显增效作用，可降低氟虫腈和丁烯氟虫腈在使用上的成本。发明的另一目的在于提供该组合物在农业上的应用。本发明通过以下方式实现本发明含有A和B两种有效成分，其中A为七氟菊酯，B为氟虫腈或丁烯氟虫腈中的一种，A和B的质量比为80:1-1:40。作为本发明的一种改进，七氟菊酯和另一活性杀虫成分的质量比为20:1-1:20。本发明组合物在实际应用中加工成适合农业上使用的任意剂型，优选剂型为颗粒剂、悬浮剂、油悬浮剂、乳油、水分散粒剂和可湿性粉剂。本发明组合物可以用于防治多种农业害虫，尤其适用于金针虫、蛑螬和地老虎类等地下害虫。本发明组合物同现有技术相比，产生以下有益效果l.组合物中的两种有效成分复配具有增效作用，明显提高对目标害虫的防治效果；2.两种有效成分的作用机理不同，有明显增效作用，可以用于抗性害虫的治理；3.具有增效作用的杀虫组合物，可以减少田间用药量，相对单剂可降低用药成本，有效减少环境污染和农药残留，减少对有益生物的危害。具体实施例方式为使本发明的目的、技术方案和技术优点更加清楚明白，下面结合实施例对本
发明内容作进一步说明。具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。本发明实施例釆用95%七氟菊酯原药(江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司)、90%氟虫腈原药(安徽华星化工有限公司)、96%丁烯氟虫腈原药(辽宁省大连瑞泽农药股份有限^^司)，以下百分含量均表示为质量百分含量。实施例1:40.5%七氟菊酉旨.氟虫腈可湿性粉剂(七氟菊酯氟虫腈=80:1)七氟菊酯42.11g，氟虫腈0.56g,木质素^黄酸钠(润湿剂)3g，NNO(分散剂)5g,拉开粉(分散剂)0.5g，高岭土补足至100g。将有效成分、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。实施例2:61%七氟菊酯.丁烯氟虫腈水分散粒剂(七氟菊酯丁烯氟虫腈=60:1)七氟菊酯62.11g，丁烯氟虫腈1.04g，NN0(分散剂)5g，木质素磺酸钠(分散剂)5g,十二烷基硫酸钠(润湿剂)2g,硅酸铝镁(崩解剂)2g，硅藻土补足至100g。将有效成分、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散性粒剂产品。实施例3:21%七氟菊酯.氟虫腈悬浮剂(七氟菊酯氟虫腈=20:1)七氟菊酯21.06g，氟虫腈l.llg，木质素磺酸钠(分散剂)4g,乙二醇(抗冻剂)4g,膨润土(增稠剂)3g，硅油(消泡剂)0.4g,去离子水补至100g。将有效成分、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经高速剪切后，制得悬浮剂。实施例4:11%七氟菊酯.丁烯氟虫腈油悬浮剂(七氟菊酯丁烯氟虫腈=10:1)七氟菊酯10.53g,丁烯氟虫腈1.04g,木质素磺酸钠(润湿分散剂)10g,苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)7%,膨润土(增稠剂)5g，有机硅酮(消泡剂)5g，蓖麻油补至100g。将有效成分、分散剂、乳化剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混勻即得成品。实施例5:6%七氟菊酯.氟虫腈颗粒剂(七氟菊酯氟虫腈=5:1)七氟菊酯5.26g，丁烯氟虫腈1.04g，硅藻土(吸附剂)5g,阿拉伯胶(粘结剂)4g,磷酸三苯酯(稳定剂)6g,氮酮(增效剂)3g，河沙(载体)补至画g。将有效成分与吸附剂混合均匀，与干燥、过筛后的载体颗粒一起投入到转动包衣机中混合均匀，再分别加入粘结剂、稳定剂、增效剂充分搅拌，将造好的颗粒剂经干燥机干燥，过筛后即得产品。实施例6:8%七氟菊酯.丁烯氟虫腈乳油(七氟菊酯丁烯氟虫腈=1:1)七氟菊酯4.21g，丁烯氟虫腈4.17g,N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)10g，环氧氯丙烷(稳定剂)3g,十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5g,苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5g,二曱苯(溶剂)补足至100g。将原药、乳化剂和助溶剂等，按配方比例依次加入混合釜，搅拌均匀，即得乳油。实施例7:18%七氟菊酯.氟虫腈油悬浮剂(七氟菊酯氟虫腈=1:5)七氟菊酯3.16g,氟虫腈16.5g,木质素磺酸钠(润湿分狀剂)10g,苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)7g,黄原酸胶(增稠剂)0.5g，有积J圭酮(消泡剂)5g，蓖麻油补至100g。将有效成分、分散剂、乳化剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。实施例8:22%七氟菊酯'丁烯氟虫腈悬浮剂(七氟菊酯丁烯氟虫腈=1:10)七氟菊酯2,10g，丁烯氟虫腈20.83g,木质素磺酸钠(*剂)4g,乙二醇(抗冻剂)4g,膨润土(增稠剂)3g,有机硅酮(消泡剂)3g，去离子水补至100g。将有效成分、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨再剪切混合后，制得悬浮剂。实施例9:31.5%七氟菊面旨.氟虫腈水分散粒剂(七氟菊酯氟虫腈=1:20)七氟菊酯1.59g,氟虫腈33,33g,烷基萘磺酸钠(分散剂)5g，木质素磺酸钠(#剂)7g，十二烷基琉酸钠(润湿剂)2g,硫酸铵(崩解剂)5g,轻质碳酸钓(填料)补足至100g。将有效成分、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散性粒剂产品。实施例10:41%七氟菊酯.丁烯氟虫腈可湿性粉剂(七氟菊酯丁烯氟虫腈=1:40)七氟菊酯1.05g，丁烯氟虫腈41.67g,十二烷基石克酸钠(润湿剂)2g，木质素磺酸钠(分散剂)3g,NNO(分散剂)5g,高岭土补足至100g。将有效成分、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。(二)本发明组合物的联合毒力测定和田间药效试验实施例11:七氟菊酯和氟虫腈复配对细胸金针虫3龄幼虫的联合毒力测定试验药剂95%七氟菊酯原药(江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司)、卯％氟虫腈原药(安徽华星化工有P艮^^司)。试验方法采用土壤混药法。将各供试药剂以丙酮为溶剂配制成一定质量浓度母液，并用含有0.1%土温80的水溶液将以上各母液分别配制成一定质量浓度供试。沙壤土过850pm筛，用远红外快速干燥器在120摄氏度下消毒处理4h。称取如上干土样l.OKg/份，取一定量药液加入干土中，再加入适量水后，使其土壤含水量约18%。将该毒土在"V，，型混合机中搅拌2分钟使其混合均匀，装入已接入1头细胸金针虫的玻璃养虫管(直径1.8cm,高8cm)中，放入少量刚发芽小麦种子作为食物，塞上胶塞以防治试虫逃逸。以含有0.1%土温80和0.1%丙酮的蒸馏水作为空白对照。每处理试虫不少于60头，重复3次。将处理后的试虫置于温度约为24摄氏度、湿度为60%左右的温室中饲养。5天后检查试虫死亡情况(死亡标准虫体明显收缩或触之不能正常爬动)，并计算死亡率。联合作用方式采用孙云沛等1960年提出的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法即共毒系数(CTC)法。共毒系数的计算公式如下实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LCW供试药剂LC5。)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂ATIx混剂中A的百分含量+B药剂ATIx混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]xlOO当CTC$80,则组合物表现为拮抗作用，当80〈CTC〈120,则组合物表现为相加作用，当CTC^120，则组合物表现为增效作用。试验结果表1七氟菊酯和氟虫腈复配对细胸金针虫3龄幼虫的联合毒力测定<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>七氟菊酯和氟虫腈复配，在80:1-1:40的配比范围内，对细胸金针虫3龄幼虫的联合毒力测定表现出增效作用，尤其是在20:1-1:20配比范围内，CTC大于180,增效作用显著。实施例12:七氟菊酯和丁烯氟虫腈复配对小地老虎3龄幼虫的联合毒力测定试验药剂95%七氟菊酯原药(江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司)、96%丁烯氟虫腈原药(il宁省大连瑞泽农药股份有限公司)。试验采用小地老虎3龄幼虫。试验方法采用土壤混药法(同实施例11)。结果检查及数据处理方法同实施例11。试验结果表2七氟菊酯和丁烯氟虫腈复配对小地老虎3龄幼虫的:f关合毒力测定<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>丁烯氟虫腈3.87跳0丁烯氟虫腈4C>:七氟菊酯12.42159.9104.3153.4丁烯氟虫腈2(>:七氟菊酯l1.96197.4108.3182.3丁烯氟虫腈l(>:七氟菊酯11.72225.0115.9194.2丁烯氟虫腈5:七氟菊酯11.53252.9129.1196.0丁烯氟虫腈1:七氟菊酯11.04372.1187.2198.7丁烯氟虫腈1:七氟菊酯50.80483.8245.4197.1丁烯氟虫腈1:七氟菊酯100.78496.2258.6191.9丁烯氟虫腈1:七氟菊酯200.79489.9266.2184.1丁烯氟虫腈1:七氟菊西旨400.94411.7270.2152.4七氟菊酯和丁烯氟虫腈的联合毒力测定结果表明，七氟菊酯和丁烯氟虫腈复配，在40:1-1:40配比范围内，表现出增效作用，尤其是在20:1-1:20配比范围内，CTC大于180,增效作用显著。实施例13:七氟菊酯和氟虫腈复配对玉米细胸金针虫的田间防效试验药剂10%七氟菊酯乳油、5%氟虫腈悬浮剂，及本发明七氟菊酯和氟虫腈复配的实施例。'试验方法采用随机排列法在田间设定小区，每个小区40m2,采用清水对照，每个处理3次重复。将药剂按照试验设定的有效成分用量兌水淋施于玉米苗基部附近，覆盖薄土。施药后14天观察玉米苗枯心^，计算枯心率，参照对照枯心率，计算防效。表3七氟菊酯和氟虫腈复配对玉米细胸金针虫的田间防效药剂有效成分用量(g/hm"枯心率(%)防效(%)100g/L七氟菊酯乳油12013.5657.635%氟虫腈悬浮剂10011,4264.3140.5%七氟菊酯.氟虫腈可湿性粉剂(实施例1)1206.2880.3821%七氟菊酯.氟虫腈悬浮剂(实施例3)1204.4386.1618%七氟菊酯.氟虫腈油悬浮剂(实施例7)1102.5492.06<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>田间试验的结果表明，七氟菊酯和氟虫腈复配，对玉米田金针虫的防效明显好于单剂，具有增效作用。实施例14:七氟菊酯和丁烯氟虫腈复配对烟草小地老虎的田间防效试验药剂10%七氟菊酯乳油、5%氟虫腈悬浮剂，及本发明七氟菊酯和丁烯氟虫腈复配的实施例。试-睑方法采用随^/L排列法在田间设定小区，每个小区40m2，采用清水对照，每个处理3次重复。将药剂按照试验设定的有效成分用量兌水淋施于烟草苗基部附近，覆盖薄土。施药后14天观察烟草苗枯苗数和缺苗数，计算枯苗数和缺苗数，参照对照枯苗和缺苗率，计算防效。表4七氟菊酯和丁烯氟虫腈复配对小地老虎的田间防效<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>七氟菊酯和丁烯氟虫腈复配的田间试验结果表明，七氟菊酯和丁烯氟虫腈复配，对小地老虎的防治具有明显的增效作用。实施例15:七氟菊酯和氟虫腈复配对花生田娇螬的田间防效试验药剂3%七氟菊酯颗粒剂、0.3%氟虫腈颗粒剂、6%七氟菊酯.氟虫腈颗粒剂(实施例5)。试验方法采用随;f几排列法在田间设定小区，每个小区40m2，采用清水对照，每个处理3次重复。将药剂按照试验设定的有效成分用量沟施于花生苗基部附近，覆盖薄土。施药后14天观察花生苗枯心数和缺苗数，计算枯心缺苗率，参照对照枯心缺苗率，计算防效。表5七氟菊酯和氟虫腈复配对蜂螬的田间防效<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>七氟菊酯和氟虫腈复配对矫螬的田间试验结果表明，七氟菊酯和氟虫腈复配，对蜂螬的防治具有明显的增效作用。权利要求1、一种杀虫组合物，其特征是含有A和B两种有效成分，其中A为七氟菊酯，B为氟虫腈或丁烯氟虫腈中的一种，A和B的质量比为80∶1-1∶40。2、根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征是有效成分A和B的质量比为20:1-1:20。3、根据权利要求1至2任一项所述的杀虫组合物，其特征在于有效成分加入助剂和载体制成适合农业使用的剂型。4、根据权利要求3，其特征是适合的剂型包括颗粒剂、悬浮剂，油悬浮剂、乳油、水分散粒剂和可湿性粉剂。5、根据权利要求1至2任一项所述的杀虫组合物用于防治多种农业害虫。6、根据权利要求5，其特征是所述的杀虫組合物用于防治金针虫、金龟子幼虫、小地老虎等地下害虫。全文摘要本发明公开了一种杀虫组合物，组合物含有A和B两种有效成分，其中A为七氟菊酯，B为氟虫腈或丁烯氟虫腈中的一种。A和B的质量比为80∶1-1∶40。A和B复配具有明显的增效作用，可以降低有效成分用量和减少施药次数。本发明组合物可以用于防治农业上多种地下害虫，尤其适合于防治金针虫、金龟子、小地老虎等地下害虫。文档编号A01N53/06GK101669505SQ20091020622公开日2010年3月17日申请日期2009年10月16日优先权日2009年10月16日发明者刘忠义,建孔,曹明章,朱卫锋,桂艳男申请人:深圳诺普信农化股份有限公司