毒死蜱水分散组合物及其制备方法

专利名称：：毒死蜱水分散组合物及其制备方法
技术领域：
：本发明毒死蜱水分散组合物及其制备方法涉及一种冷热贮存稳定的毒死蜱的水分散的组合物。本发明尤其涉及毒死蜱的水分散的组合物的制备。本发明特别涉及抑制含毒死蜱的水分散的组合物低温结块和热贮后活性组分析出结晶的方法。
背景技术：
：毒死蜱是一种广谱性有机磷杀虫剂，其作用机理是抑制乙酰胆碱酯酶，具有触杀、胃毒和熏蒸三种作用方式，杀虫谱广、毒性较低，是防治粮食、果树、蔬菜和其它经济作物虫害的主要杀虫剂之一，对使用者安全。毒死蜱(chlorpyrifos)化学名称0，0_二乙基-00(3，5，6，_三氯_2_妣啶基硫逐磷酸酯。属于硫逐磷酸酯类广谱杀虫剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用。毒死蜱可广泛应用于防治水稻、棉、果树、茶叶、小麦、甘蔗等作物上螟虫、巻叶虫、粘虫、介壳虫、蚜虫、棉铃虫等多种害虫和螨类，毒性相对较低，对害虫有触杀、胃毒和熏蒸等作用，又兼治螨类。近年来，国家加快了淘汰高毒农药的步伐，毒死蜱已成为高毒有机磷杀虫剂的替代品种之一。目前在国内主要加工成乳油来使用。近年来也有一些新的剂型如毒死蜱的水乳剂、微乳剂投放市场。这些剂型应用都有一定的缺点，如乳油制剂使用大量的有机溶剂如甲苯、二甲苯等，不仅浪费工业资源，而且严重污染环境，对使用者的健康有不良影响。毒死蜱也可以加工成固体制剂来使用。加工成的固体制剂有粉末和颗粒两种。毒死蜱还可以加工成对环境友好的悬浮剂来使用。但是水分散的制剂中，固体制剂例如可湿性粉剂(WP)，水分散粒剂(WG)，液体制剂如悬浮剂(SC)，微胶囊悬浮剂(CS)的粒径对制剂的稳定性和悬浮率有很大的影响。为了得到很小的粒径(2-20um)，各种方式的粉碎是必需的。但是由于低熔点的活性物熔点低，不超过9(TC，直接将固体低熔点的杀虫剂粉碎很困难，因为在粉碎的过程中，活性物质很容易被熔化或软化。低温粉碎也许能解决这个问题，但是额外增加的生产成本使的该方法不能得到广泛应用，而且因为使用该方法的粉碎得到的粒径满足不了需求，从而带来了贮存稳定性和悬浮率方面的问题。有机磷杀虫剂是相对不稳定的化合物，特别是在过高或过低的pH条件下易分解。而且有机磷化合物在有水的条件下易水解。从已知的技术里面可以知道有机磷的固体组合物的化学稳定性可以通过添加某些物质得到提高，减少了活性物质的化学降解。US4，380，537，5，140，019，5，165，934和5，260，312都揭示了将有机磷负载在一些固体载体上，例如黏土的技术。特别是US4，380，537揭示了一个含有机磷杀虫剂的固体组合物，例如将毒死蜱负载在黏土上，例如蒙脱石或绿坡缕石，加入0.5%到10%的内酯作为稳定剂。其他作为有机磷稳定剂的物质有聚乙二醇和和聚丙二醇。但是以黏土为载体，添加了稳定剂的固体组合物并不总是令人满意。例如一个15%毒死蜱固体组合物，以黏土作为载体，添加4.5%的双丙甘醇作为稳定剂。该固体组合物贮存在相对低的温度下以后，制剂出现结块现象，严重影响了农业使用。目前为止，还没有很好的方法来解决毒死蜱的固体组合物低温结块的问题。另一方面，因为毒死蜱的熔点低(42°C-43.5°C)，毒死蜱的固体组合物存在着热贮后易结晶的问题。热贮后活性组分易从制剂中结晶析出，在农药喷雾使用时，过滤器和喷嘴会由于活性组分的结晶析出而被堵塞，给农业应用带了不便，且影响了药效。因为这些技术难题，毒死蜱的固体或液体的水分散制剂没有得到广泛的应用。因此解决这些技术难题成为毒死蜱能够广泛应用的迫切需要。
发明内容本发明目的是针对上述不足之处，提供一种毒死蜱水分散组合物及其制备方法，通过提供一种改进了低温流动性和热贮稳定性的毒死蜱的水分散的组合物满足了上述的需求。毒死蜱水分散组合物及其制备方法是采取以下方法实现毒死蜱水分散组合物，其特征在于包含毒死蜱、羧酸或羧酸酯的溶剂、多孔性的载体和其他功能性助剂，其中原料重量百分配比为毒死蜱2%-40%、羧酸或羧酸酯的溶剂0.5_10%、多孔性的载体15%_90%、助剂为余量。所述溶剂羧酸或羧酸酯选用棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、松香酸中的一种或几种及其酯。所述羧酸或羧酸酯的溶剂选用松香酸或松香酸的酯，如松香酸甘油酯。所述多孔性的载体选用高岭土、蒙脱黏土、绿坡缕石、白碳黑、植物纤维、矿物纤维中的一种或其混合物。所述功能性助剂选用水、乳化分散剂、黏度调节剂、抗冻剂、生物杀灭剂、消泡剂、囊壁材料中的一种或几种；乳化分散剂选用烷基磺酸盐、木质磺化盐、萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；黏度调节剂选用黄原胶、纤维素醚及其衍生物、聚乙烯醇中的一种或几种；抗冻剂选用乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇或尿素；生物杀灭剂选用山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮类；消泡剂选用有机硅类或低碳醇消泡剂；囊壁材料选用异氰酸酯与多元胺水溶液通过界面聚合反应制得的聚脲树脂。毒死蜱水分散组合物的制备方法，包括以下步骤；a.按配比将毒死蜱加热变成液相后加入到一个羧酸或羧酸酯的溶剂中得到一个溶液；所述毒死蜱加热温度为50-60°C;b.同时将载体加热到65-7rC，将(a)中得到的溶液加到多孔性载体中去得到一干的粉末中间物，活性物在液态下被所用的载体充分吸附；c.冷却(b)中得到的干的粉末中间物后，加入其他的功能性的助剂，得到固体或者液体的具有商业性质的制剂；d.粉碎(c)得到的固体或者液体的组合物到需要的粒径2-20um;其中原料重量百分配比为毒死蜱2%-40%、羧酸或羧酸酯的溶剂0.5-10%、多孔性载体15-90%，功能性助剂为余量。所述组合物制剂为可湿性粉末(WP)、水分散性颗粒(WDG)、悬浮剂(SC)、或微囊悬浮剂(CS)。本发明的组合物中的羧酸或羧酸酯溶剂是水不溶的或难溶的酸或酯。酸可以是单4元酸或者是多元酸、脂肪族或脂环族的。最合适的是脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸等蜡酸，还包括合成的脂肪族-芳香烃羧酸，环状羧酸例如松香酸。酯可以是单元酸或多元酸对应的酯，例如棕榈酸乙酯、硬脂酸甲酯、松香酸甘油酯等。毒死蜱和羧酸或羧酸酯的溶剂的比为在80:l和3:i之间。优选在62:38和80:20之间。本发明中所述载体选用多孔性的载体，选择的多孔性载体需具有明显的液态容量。优选的固体载体包括高岭土如高岭石、迪开石、珍珠陶土、富硅高岭石、多水高岭石、多水埃洛石等；蒙脱粘土如贝得石、锂蒙脱石、皂石、斑脱土；绿坡缕石如漂白土、海泡石；合成硅如白炭黑；植物纤维，矿物纤维等。其他各种功能性的组分包括水；乳化分散剂如烷基磺酸盐、木质磺化盐，萘磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或几种；黏度调节剂如黄原胶，纤维素醚及其衍生物，聚乙烯醇等；抗冻剂如乙二醇，丙二醇，丙三醇，异丙醇或尿素；生物杀灭剂如山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮类；消泡剂如有机硅类或低碳醇消泡剂。囊壁材料为异氰酸酯与多元胺水溶液通过界面聚合反应制的的聚脲树脂。本发明还提供了一种抑制含毒死蜱的水分散的组合物低温结块和热贮后活性组分析出结晶的方法，该方法包括在毒死蜱水分散组合物中加入有效量的羧酸或羧酸酯作为溶剂，且毒死蜱/羧酸或羧酸酯的溶液用足够量的多孔性载体吸附。通过本发明制备的含毒死蜱的水分散的组合物的优点为1.通过本发明制备的含毒死蜱的水分散的组合物低温贮存不结块，流动性好。2.通过本发明制备的含毒死蜱的水分散的组合物热贮稳定性好，热贮后活性组分不会从制剂中结晶析出，喷头不会被堵塞。具体实施例方式本发明提供了一个冷贮无结块，热贮后无结晶析出的稳定的毒死蜱的水分散的组合物。本发明还提供了一个含毒死蜱的冷热贮存稳定的水分散的组合物的制备方法。本发明的含毒死蜱的水分散的组合物包含负载在一个固体载体上的毒死蜱和羧酸或羧酸酯的溶液。更进一步本发明提供了一种抑制含毒死蜱的水分散的组合物低温结块和热贮后活性组分析出结晶的方法。根据本发明，含毒死蜱的水分散的组合物中毒死蜱的含量为2%-40%。优选20%-40%。羧酸或羧酸酯溶剂的量为O.5%-10%，优选2%-5%。本发明中，一般毒死蜱和羧酸或羧酸酯的比例为80:l和3:l之间。优选62:38和80:20之间。羧酸或羧酸酯的使用在本发明中是有显著作用的。本发明中能使用的羧酸或羧酸酯为水不溶的或难溶的酸或酯。酸可以是单元酸或者是多元酸，脂肪族或脂环族的。最合适的是脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸等蜡酸，还包括合成的脂肪族_芳香烃羧酸，环状羧酸例如松香酸。酯可以是单元酸或多元酸对应的酯，例如棕榈酸乙酯、硬脂酸甲酯、松香酸甘油酯等。本发明中所用的固体载体必须有明显的液态容量。本发明适合的固体载体包括高岭土如高岭石、迪开石、珍珠陶土、富硅高岭石、多水高岭石、多水埃洛石等；蒙脱粘土如贝得石、锂蒙脱石、皂石、斑脱土；绿坡缕石如漂白土、海泡石；合成硅如白炭黑；植物纤维，矿物纤维等。需要注意的是有机磷与固体载体的质量比太大时，这样的组合物太湿太粘了。意5想不到的是，毒死蜱与羧酸或羧酸酯的结合明显增加了固体载体的液态容量。可以相信的是有着足够大的孔道空间的固体载体与低熔点的有机磷化合物的结合是很重要的，这样的结合使得固体载体的液态容量有了意想不到的增加。当一个液体被负载到固体载体上时，通常此液体在固体载体的孔道空间的里外自由的流动。当一个低熔点的化合物为液态时，相信该化合物在孔道里面容易结晶。那么如果在液体中包含了低熔点的化合物时，固体载体可以容纳的液体量要比液体中没有包含低熔点的化合物时要多。根据本发明，发现羧酸或羧酸酯与固体载体的结合提高了有机磷固体制剂的低温稳定性和热贮稳定性。本发明的固体中间粉末可以通过将有机磷杀虫剂和羧酸或羧酸酯溶剂负载到固体载体上获得。可以将有机磷和羧酸或羧酸酯的溶剂单独分别负载到固体载体上，也可以将有机磷和羧酸或羧酸酯的混合物负载到固体载体上。如果是单独负载，则添加的顺序不受限制，但是优先选择将溶剂先负载到载体上去。有机磷和溶剂的混合物可以以该领域的技术人员熟悉的任何方式负载到固体载体上去。在室温或者常温下一些有机磷杀虫剂是固体状态，固体有机磷在液态下被负载到固体载体上去是本发明的一个关键的特征。所以对于那么在室温或者常温下是固体的有机磷来说要变成液态必须加热到熔点。例如毒死蜱在室温下是固体，熔点约为42t:，沸点为200°C。所以毒死蜱必须在42-20(TC之间被加热。优选温度范围为50-60°C。对其他在室温或常温下为固体的有机磷杀虫剂，必须被加热到其熔点以上，沸点以下，这样才能使活性组分的蒸发控制在最小。对那些在室温或者常温下是液体的固体有机磷杀虫剂在负载到固体载体之前没有必要再加热。而对于那些熔点在常温或者室温附近的固体有机磷，这些有机磷是相对粘稠的液体，轻微的加热可以降低杀虫剂在负载到固体载体前的黏度，特别是杀虫剂以喷雾的方式负载到固体载体上。本发明中当固体有机磷必须加热时，如果固体有机磷和溶剂是一起被负载到固体载体上时，羧酸或羧酸酯溶剂也需要加热。优选的是固体有机磷杀虫剂和羧酸或羧酸酯以混合物的方式被负载到固体载体上。所以可行的方法是先加热熔化固体有机磷杀虫剂，并且维持温度在有机磷的熔点之上，加入羧酸或羧酸酯的溶剂。有机磷和溶剂的混合物的温度应该在固体有机磷熔点和沸点之间。例如对毒死蜱，混合物应该保持在42C和20(TC之间，优选50-60°C。有机磷和羧酸或羧酸酯溶剂的混合物应该得到充分的搅拌和混合。有机磷和溶剂的液相混合物准备好负载到固体载体上。当有机磷在室温下是固体时，如果是在室温下将有机磷杀虫剂负载到固体载体上，则除了对有机磷杀虫剂加热外，将固体载体加热到有机磷杀虫剂的熔点和沸点之间时，可以防止有机磷杀虫剂在固体载体的表面凝固。对固体载体的加热也使得有机磷和羧酸或羧酸酯的混合物更容易渗透进固体载体中。例如对毒死蜱，固体载体应该加热到42-200°C。优选为65-7rC。固体载体可以使用任何可行的方式进行预加热到想要的温度。当固体有机磷在室温下是液体时，对固体载体的加热则不需要。低熔点一词的意思是熔点在30°C-13(TC之间，优选30°C_90°C。其他各种功能性的组分包括水；分散剂如烷基磺酸盐、木质磺化盐、萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或几种；黏度调节剂如黄原胶，纤维素醚及其衍生物，聚乙烯醇等；抗冻剂如乙二醇，丙二醇，丙三醇，异丙醇或尿素；生物杀灭剂如山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮类；消泡剂如有机硅类或低碳醇消泡剂。囊壁材料为异氰酸酯与多元胺水溶液通过界面聚合反应制得的聚脲树脂。稳定一词意思是在室温下，从制剂的贮存性，分散性和喷雾性来讲，达到或者超过了商业标准的产品。下面的实施例用来说明本发明，但前述公开内容所阐述的本发明的精神或范围不受这些实施例的限制。所有温度单位为摄氏度，所有的百分含量没有特别说明均是质量百分含量。实施例实施例1:10%毒死蜱可湿性粉剂WP各组分的重量百分比为组分重量，Kg含量，%毒死蜱(technic)1010松香酸55木质素磺酸钠55白碳黑8080配制过程如下1.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50_55°C的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50_55°C。接着松香酸被加入到搅拌槽中，搅拌直到松香酸和毒死蜱被完全混合；同时将固体载体白碳黑按上述配比称重，然后加热到65-7rC，加热好的固体载体被转移到一配制釜中；接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和松香酸的混合物在30Pa的压力下被喷雾到白碳黑的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和松香酸的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的白碳黑负载的毒死蜱和松香酸的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.10%毒死蜱可湿性粉剂WP的制备在上面得到的干粉中间混合物中加入木质素磺酸钠。接着粉碎至需要的粒径(2-20um)就得到了本发明的固体粉末制剂。接着将该固体粉末制剂转移到一包装加料斗中，用铝箔袋包装好封好口，制成20%毒死蜱可湿性粉剂WP。实施例2:20%毒死蜱可湿性粉剂WP各组分的重量百分比为<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>1.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50_55°C的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50_55°C。接着松香酸甘油酯被加入到搅拌槽中，搅拌直到松香酸甘油酯和毒死蜱被完全混合。同时将固体载体高岭土称重，然后加热到65-7rC。加热好的固体载体被转移到一配制釜中。接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和松香酸甘油酯的混合物在30Pa的压力下被喷雾到高岭土的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和松香酸甘油酯的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的高岭土负载的毒死蜱和松香酸甘油酯的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.20%毒死蜱可湿性粉剂WP的制备在上面得到的干粉中间混合物中加入脂肪醇聚氧乙烯醚。接着粉碎至需要的粒径(2-20um)就得到了本发明的固体粉末制剂。接着将该固体粉末制剂转移到一包装加料斗中，用铝箔袋包装好封好口，制成20%毒死蜱可湿性粉剂WP。配制好的固体粉末制剂转移到一包装加料斗中，用合适的铝箔袋包装好封好口。实施例3:30%毒死蜱可湿性粉剂WP各组分的重量百分比为<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>1.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50_55°C的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50_55°C。接着硬脂酸被加入到搅拌槽中，搅拌直到硬脂酸和毒死蜱被完全混合。同时将固体载体白碳黑和高岭土称重，然后加热到65-7rC。加热好的固体载体被转移到一配制釜中。接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和硬脂酸的混合物在30Pa的压力下被喷雾到白碳黑和高岭土的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和硬脂酸的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的白碳黑和高岭土负载的毒死蜱和硬脂酸的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.30%毒死蜱可湿性粉剂WP的制备在上面得到的干粉中间混合物中加入脂肪醇聚氧乙烯醚。接着粉碎至需要的粒径(2-20um)就得到了本发明的固体粉末制剂。接着将该固体粉末制剂转移到一包装加料斗中，用铝箔袋包装好封好口，制成30%毒死蜱可湿性粉剂WP。配制好的固体粉末制剂转移到一包装加料斗中，用合适的铝箔袋包装好封好口。配制好的固体粉末制剂转移到一包装加料斗中，用合适的铝箔袋包装好封好口。实施例4:40%毒死蜱可湿性粉剂WP各组分的重量百分比为<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>1.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50_55°C的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50-55°C。接着硬脂酸甲酯被加入到搅拌槽中，搅拌直到硬脂酸甲酯和毒死蜱被完全混合。同时将固体载体植物纤维和矿物纤维称重，然后加热到65-71°C。加热好的固体载体被转移到一配制釜中。接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和硬脂酸甲酯的混合物在30Pa的压力下被喷雾到植物纤维和矿物纤维的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和硬脂酸甲酯的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的植物纤维和矿物纤维负载的毒死蜱和硬脂酸甲酯的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.40%毒死蜱可湿性粉剂WP的制备在上面得到的干粉中间混合物中加入十二烷基苯磺酸钙。接着粉碎至需要的粒径(2-20um)就得到了本发明的固体粉末制剂。接着将该固体粉末制剂转移到一包装加料斗中，用铝箔袋包装好封好口，制成40%毒死蜱可湿性粉剂WP。配制好的固体粉末制剂转移到一包装加料斗中，用合适的铝箔袋包装好封好口。实施例5:30%毒死蜱水分散粒剂WG各组分的重量百分比为组分重量，kg含量，%毒死蜱(tech)3030棕榈酸1010木质素磺酸钠88高龄土5252配制过程如下1.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50_55°C的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50_55°C。接着棕榈酸被加入到搅拌槽中，搅拌直到棕榈酸和毒死蜱被完全混合。同时将固体载体高岭土称重，然后加热到65-7rC。加热好的固体载体被转移到一配制釜中。接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和棕榈酸的混合物在30Pa的压力下被喷雾到高岭土的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和棕榈酸的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的高岭土负载的毒死蜱和棕榈酸的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.30%毒死蜱水分散粒剂WG的制备在(1)中得到的干粉中间混合物中加入木质素磺酸钠。接着粉碎至需要的粒径(2-20um)。然后加入适量的水捏合后，经过挤压造粒烘干得到最后的产品。经过筛，整粒后用合适的铝箔袋包装好封好口。实施例6:40%毒死蜱水分散粒剂WG各组分的重量百分比为组分重量，kg含量，％毒死蜱(tech)4040花生酸1010壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯99蒙脱黏土41411.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50_55°C的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50_55°C。接着花生酸被加入到搅拌槽中，搅拌直到花生酸和毒死蜱被完全混合。同时将固体载体蒙脱黏土称重，然后加热到65-7rC。加热好的固体载体被转移到一配制釜中。接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和花生酸的混合物在30Pa的压力下被喷雾到蒙脱黏土的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和花生酸的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的蒙脱黏土负载的毒死蜱和花生酸的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.30%毒死蜱水分散粒剂WG的制备在(1)中得到的干粉中间混合物中加入壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。接着粉碎至需要的粒径(2-20um)。然后加入适量的水捏合后，经过挤压造粒烘干得到最后的产品。经过筛，整粒后用合适的铝箔袋包装好封好口。实施例7:40%毒死蜱水悬浮剂SC各组分的重量百分比为组分重量，kg含量，%毒死蜱(98%)4040山嵛酸55萘磺酸钠55绿坡缕石1515丙二醇44黄原胶0.10.1去离子水30.930.9配制过程如下1.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50_55°C的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50_55°C。接着山嵛酸被加入到搅拌槽中，搅拌直到山嵛酸和毒死蜱被完全混合。同时将固体载体绿坡缕石称重，然后加热到65-7rC。加热好的固体载体被转移到一配制釜中。接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和山嵛酸的混合物在30Pa的压力下被喷雾到绿坡缕石的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和山嵛酸的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的绿坡缕石负载的毒死蜱和山嵛酸的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.40%毒死蜱水悬浮剂SC的制备在(1)中得到的干粉中间混合物中加入水，丙二醇，萘磺酸钠，接着砂磨至需要的粒径(2-20um)。然后加入黄原胶增稠。得到的成品用F-HDPE瓶包装。实施例8:40%毒死蜱水悬浮剂SC各组分的重量百分比为组分重量，kg含量，％毒死蜱(tech)4040棕榈酸异辛酯66壬基酚聚氧乙烯聚醚88矿物纤维1515丙二醇44聚乙烯醇0.10.1去离子水26.926.9配制过程如下1.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50-55t:的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50-55°C。接着棕榈酸异辛酯被加入到搅拌槽中，搅拌直到棕榈酸异辛酯和毒死蜱被完全混合。同时将固体矿物纤维称重，然后加热到65-7rC。加热好的固体载体被转移到一配制釜中。接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和棕榈酸异辛酯的混合物在30Pa的压力下被喷雾到矿物纤维的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和棕榈酸异辛酯的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的矿物纤维负载的毒死蜱和棕榈酸异辛酯的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.40%毒死蜱水悬浮SC的制备在(1)中得到的干粉中间混合物中加入水，丙二醇，壬基酚聚氧乙烯聚醚，接着砂磨至需要的粒径(2-20um)。然后加入聚乙烯醇增稠。得到的成品用F-HDPE瓶包装。实施例9:40%毒死蜱微胶囊悬浮剂CS各组分的重量百分比为<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>配制过程如下1.干粉中间混合物的制备毒死蜱原药在50-55t:的水浴中加热熔化，加热熔化为液体的毒死蜱原药用泵抽入一搅拌槽中，该搅拌槽配有搅拌器和热水夹套以维持搅拌槽的温度在50_55°C。接着松香酸被加入到搅拌槽中，搅拌直到松香酸和毒死蜱被完全混合。同时将载体白碳黑称重，然后加热到65-7rC。加热好的固体载体被转移到一配制釜中。接着开启配制釜的搅拌器，毒死蜱和松香酸的混合物在30Pa的压力下被喷雾到白碳黑的表面上。使用两个扇形的喷嘴将毒死蜱和松香酸的混合物雾化。喷雾时间是8分钟。喷雾结束后，再搅拌10分钟。将上面得到的白碳黑负载的毒死蜱和松香酸的中间产物冷却至室温，得到一干粉中间混合物。2.40%毒死蜱微胶囊悬浮剂CS的制备在(1)中得到的干粉中间混合物中，加入4g的多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI与0.9g的甲苯二异氰酸酯TDI混合均匀后加入到8g的壬基酚聚氧乙烯聚醚、5g的黄原胶水溶液和去离子水的混合物中去形成乳液。然后将乳液加热至50°C，同时缓慢加入0.6g的二乙烯三胺，维持稳定的囊壁材料固化温度7小时，然后加入3g的丙二醇，O.15g的冰醋酸调pH至7左右。即得到40%的毒死蜱CS。得到的产品用F-HDPE瓶包装，封好口。实施例10:实施例1-9制备得到的样品将被测试低温稳定性和热贮稳定性。低温稳定性测试在-5t:的低稳测试仪中进行。热贮稳定性在54t:的烘箱中进行。低温贮存后，将产品从低温测试仪中取出。将测试品倒出时，经过一个325目的筛子。当测试品从袋中倒出经过筛子时，注意观察测试品的流动性，以及留在筛上的块状物是硬还是软的。软的块状物在与筛子接触时或轻轻抖动筛子后将被打散。14天的冷贮结果在下表中体现。实施例贮存2天贮存7天贮存14天1流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块2流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块3流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块4流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块5流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块6流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块7流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块8流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块9流动性好，无影的结块流动性好，无硬的结块流动性好，无硬的结块表中的测试结果表明，根据本发明制备的毒死蜱的水分散的组合物低温贮存不结块，流动性好。在54°C的烘箱中热贮后，将样品从烘箱中取出。冷却至室温后，将测试品倒出。实施例l-4，和实施例7-9的测试品直接经过一个325目的筛子。而实施例5和6的测试品先对水稀释后，再将稀释液经过一个325目的筛子。注意观察留在筛子上的颗粒。若颗粒是硬的，用水冲洗颗粒去掉颗粒表面覆盖物，用iox放大镜观察，若能观察到明显的晶形，则颗粒为毒死蜱晶体。56天的热贮结果在下表中体现。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表中的测试结果表明，根据本发明制备的毒死蜱的水分散组合物热贮无结晶析出。权利要求一种毒死蜱水分散组合物，其特征在于包含毒死蜱、羧酸或羧酸酯的溶剂、多孔性的载体和其他功能性助剂，其中原料重量百分配比为毒死蜱2％-40％、羧酸或羧酸酯的溶剂0.5-10％、多孔性的载体15％-90％、助剂为余量。2.根据权利要求1所述的毒死蜱水分散组合物，其特征在于所述溶剂羧酸或羧酸酯选用棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、松香酸中的一种或几种及其酯。3.根据权利要求1或2所述的毒死蜱水分散组合物，其特征在于所述羧酸或羧酸酯的溶剂选用松香酸或松香酸的酯，如松香酸甘油酯。4.根据权利要求1所述的毒死蜱水分散组合物，其特征在于所述多孔性的载体选用高岭土、蒙脱黏土、绿坡缕石、白碳黑、植物纤维、矿物纤维中的一种或其混合物。5.根据权利要求1所述的毒死蜱水分散组合物，其特征在于所述功能性助剂选用水、乳化分散剂、黏度调节剂、抗冻剂、生物杀灭剂、消泡剂、囊壁材料中的一种或几种；乳化分散剂选用烷基磺酸盐、木质磺化盐、萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；黏度调节剂选用黄原胶、纤维素醚及其衍生物、聚乙烯醇的一种或几种；抗冻剂选用乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇或尿素；生物杀灭剂选用山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮类；消泡剂选用有机硅类或低碳醇消泡剂；囊壁材料选用异氰酸酯与多元胺水溶液通过界面聚合反应制得的聚脲树脂。6.根据权利要求1所述的毒死蜱水分散组合物，其特征在于所述组合物制剂为可湿性粉末(WP)、水分散性颗粒(WDG)、悬浮剂(SC)、或微囊悬浮剂(CS)。7.权利要求1所述的毒死蜱水分散组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤；a.按配比将毒死蜱加热变成液相后加入到一个羧酸或羧酸酯的溶剂中得到一个溶液；所述毒死蜱加热温度为50-60°C;b.同时将载体加热到65-7rC，将(a)中得到的溶液加到多孔性载体中去得到一干的粉末中间物，活性物在液态下被所用的载体充分吸附；c.冷却(b)中得到的干的粉末中间物后，加入其他的功能性的助剂，得到固体或者液体的具有商业性质的制剂；d.粉碎(c)得到的固体或者液体的组合物到需要的粒径2-20um;其中原料重量百分配比为毒死蜱2%-40%、羧酸或羧酸酯的溶剂0.5-10%、多孔性载体15-90%，功能性助剂为余量。8.根据权利要求7所述的毒死蜱水分散组合物的制备方法，其特征在于所述溶剂羧酸或羧酸酯选用棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、松香酸中的一种或几种及其酯。9.根据权利要求7所述的毒死蜱水分散组合物的制备方法，其特征在于所述多孔性的载体选用高岭土、蒙脱黏土、绿坡缕石，白碳黑，植物纤维、矿物纤维中的一种或其混合物。10.根据权利要求7所述的毒死蜱水分散组合物的制备方法，其特征在于所述功能性助剂选用水、乳化分散剂、黏度调节剂、抗冻剂、生物杀灭剂、消泡剂、囊壁材料中的一种或几种；乳化分散剂选用烷基磺酸盐、木质磺化盐、萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；黏度调节剂选用黄原胶、纤维素醚及其衍生物、聚乙烯醇中的一种或几种；抗冻剂选用乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇或尿素；生物杀灭剂选用山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮类；消泡剂选用有机硅类或低碳醇消泡剂；囊壁材料选用异氰酸酯与多元胺水溶液通过界面聚合反应制得的聚脲树脂。全文摘要本发明毒死蜱水分散组合物及其制备方法涉及一种冷热贮存稳定的毒死蜱的水分散的组合物。包含毒死蜱、羧酸或羧酸酯的溶剂、多孔性的载体和其他功能性助剂，其中原料重量百分配比为毒死蜱2％-40％、羧酸或羧酸酯的溶剂0.5-10％、多孔性的载体15％-90％、助剂为余量。其制备方法a.按配比将毒死蜱加热变成液相后加入到一个羧酸或羧酸酯的溶剂中得到一个溶液；b.同时将载体加热到65-71℃，将(a)中得到的溶液加到多孔性载体中去得到一干的粉末中间物，活性物在液态下被所用的载体充分吸附；c.冷却(b)中得到的干的粉末中间物后，加入其他助剂，得到固体或者液体的制剂；d.粉碎(c)得到的固体或者液体的组合物到需要的粒径2-20um。文档编号A01N57/16GK101703069SQ200910213020公开日2010年5月12日申请日期2009年11月10日优先权日2009年11月10日发明者吴一凡,姜爱东,殷爱云,罗昌炎,莫迪,陈绍娥申请人:江苏龙灯化学有限公司