专利名称：含有缬霉威的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种增效杀菌组合物，特别是涉及一种包含缬霉威与选自甲基硫菌灵、烯酰吗啉、霜脲氰、福美双、代森锰锌、百菌清、代森联和氰霜唑的任一杀菌活性成分的增效杀菌组合物。
背景技术：
缬霉威(iprovalicarb)，化学名称为[2-甲基-1-(4-甲苯基)乙基氨基甲酰基]-丙基]-氨基甲酸异丙酯，为氨基甲酸酯类衍生物，具有独特的全新仿生结构使其作用机理区别于其他防治卵菌纲的杀菌剂。其作用机理为作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡，主要用于防治黄瓜、葡萄霜霉病。
甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)，化学名称为1，2-双-(3-甲氧羰基-α-硫脲基)苯，属苯并咪唑类，是一种广谱性内吸杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用。它在植物体内转化为多菌灵，干扰菌的有丝分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂。
烯酰吗啉(dimethomorph)，化学名称为(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基-丙烯酰)吗啉，属吗啉类杀菌剂，是已知的内吸杀菌剂，其作用特点是破坏细胞壁膜的形成，对卵菌生活史的各个阶段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感，对霜霉属和疫霉属真菌有较好的防效。
霜脲氰(cymoxanil)，化学名称为2-氰基-N-[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧基亚胺基)乙酰胺，是一种高效低毒杀菌剂，属取代脲类杀菌剂，具有接触和局部内吸作用，可抑制孢子萌发，与保护性杀菌剂混用以延长持效期，广泛用于黄瓜、葡萄、番茄、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及烟草等上霜霉目真菌，如疫霜属、霜霉属、单轴霜属。
福美双(thiram)，四甲基秋兰姆二硫化物，属有机硫杀菌剂，是一种具保护作用的杀菌剂，其抗菌谱广，主要用于处理种子和土壤，防治禾谷类黑穗病和多种作物的苗期立枯病，也可用于喷洒，防治一些果树、蔬菜病害。
代森锰锌(mancozeb)，乙撑双二硫代氨基甲酰锰和锌的络盐，属有机硫类保护性杀菌剂，杀菌谱较广，主要是抑制菌体内丙酮酸的氧化，对果树、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多种病害有效，同时它常与内吸性杀菌剂混配，用于延缓抗性的产生。
百菌清(chlorothalonil)，四氯间苯二腈(2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈)，属有机氯类保护性杀菌剂，能与真菌细胞中的3-磷酸甘油醛脱氢酶中的半胱氨酸的蛋白质结合，破坏细胞的新陈代谢而丧失生命力。其主要作用是预防真菌侵染，没有内吸传导作用，但在植物表面有良好的粘着性，不易受雨水冲刷，有较长的药效期。
代森联(metriam)是一种优良的保护性杀菌剂，可阻止病菌孢子的萌发，抑制病菌芽管的伸长，使病菌无法侵染植物组织，对卵菌纲真菌引起的各种病害有很好的防效，属低毒农药，杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，是目前其他保护性杀菌剂的替代产品。
氰霜唑(cyazofamid)，化学名称为4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺，为磺胺咪唑类杀菌剂，对卵菌纲真菌具有强烈的杀菌活性，对疫霉菌生活史的各个生长阶段包括孢子囊的形成，孢子囊的萌发，卵孢子的形成、游动孢子的释放、游动孢子的移动以及菌丝的生长等都具有很高的抑制效果。同其它药剂相比，氰霜唑对马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病具有极高的保护活性。
本发明人通过一系列的研究证明，缬霉威与选自甲基硫菌灵、烯酰吗啉、霜脲氰、福美双、代森锰锌、百菌清、代森联和氰霜唑的任一杀菌活性成分混配对靶标细菌具有极强的增效作用，大大提高了杀菌活性，从而完成了本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种混配比例合理，防治效果好，用药成本低的增效杀菌组合物。
本发明的另一目的在于提供由该杀菌组合物配制而成的乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂等剂型。
本发明的另一目的在于提供将杀菌组合物用于防治由卵菌纲病原真菌引起的霜霉病、疫病、晚疫病的用途。
本发明的技术方案如下所述 一种杀菌组合物，其特征在于含有增效有效量的缬霉威与选自甲基硫菌灵、烯酰吗啉、霜脲氰、福美双、代森锰锌、百菌清、代森联和氰霜唑的任一杀菌活性成分。
其中，缬霉威与选自甲基硫菌灵、烯酰吗啉、霜脲氰、福美双、代森锰锌、百菌清、代森联和氰霜唑的任一杀菌活性成分的重量比可以在很宽的范围内变化，优选为40∶1～1∶40，更优选为10∶1～1∶15。
并且，缬霉威与甲基硫菌灵的重量比进一步优选为1∶8～1∶12；缬霉威与烯酰吗啉的重量比进一步优选为1∶1～1∶8；缬霉威与霜脲氰或氰霜唑的重量比进一步优选为3∶1～1∶3；缬霉威与福美双、代森锰锌、百菌清或代森联的重量比进一步优选为1∶5-1∶15。
本发明的组合物中活性组分为总重量的0.5％至95％。
除了杀菌剂活性成分之外，本发明的杀菌组合物中还可包括功能性助剂。也就是说，本发明组合物可添加功能性助剂等其他组分，配制成乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或其他剂型的制剂。
在这些制剂中，除活性成分外，均含有表面活性剂，而且根据不同剂型还可含有有机溶剂或助溶剂、载体(填料)或水等稀释剂，必要时加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他功能性助剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、湿润剂或渗透剂。表面活性剂可以是非离子型的和离子型的，也可以是两种以上复合使用。
所述的乳化剂包括烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，以及这些化合物的磷酸盐、烷基苯磺酸(钙盐或钠盐)或直接使用市售的乳化剂单体及复配产品。具体的例子如农乳500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、700#、400#系列及其复配品种2201、0203B、2021B、4103等，这些均是本领域公知的乳化剂产品，市场有售。
所述的分散剂、湿润剂、渗透剂包括木质素磺酸盐(钠盐或钙盐)、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚合羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐、渗透剂T、渗透剂OT、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉、JFC，可单独使用，也可复合使用。上述表面活性剂均是本领域公知的物质，可通过各种商业渠道获得。
所述的溶剂、助溶剂包括甲苯、二甲苯、氯苯、溶剂油、α-甲基萘、松节油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等。
所述的抗冻剂包括乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚双甘醇、聚乙二醇、异丙醇等。
所述的载体、填料包括白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨润土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、可单独使用，也可两种或以上混合使用。
所述的崩解剂有海藻酸钠、羧甲基淀粉钠、硫酸胺、膨润土、尿素、氯化钙。
所述的消泡剂有泡敌、硅酮类、C8-10脂肪醇、C10-20饱和脂肪酸类(如癸酸、硬脂酸等)及酰胺类。
所述的粘结剂包括淀粉、糊精、阿拉伯树胶，大豆蛋白、骨胶、硫酸钠、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石蜡、CMC、硅酸钠。可单独使用，也可两种以上混用。
制剂中可以含有增色剂，例如无机颜料氧化铁，氧化钛或普鲁士蓝；有机染料，如阿利扎林、偶氮染料、金属酞菁或三苯甲烷染料。在水基制剂中，为防止发霉变质，需要加入一定量的防腐剂，所述的防腐剂有苯甲酸钠、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、柠檬酸、对基苯甲酸甲酯、临苯基酚钠、1，2-苯并异噻唑-3-酮(代号BIT)等。
本发明描述的产物可以呈成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，但组合物的成分也可以以单独制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。
本发明的组合物可用于多种植物，如白菜、甘蓝、花椰菜、冬瓜、黄瓜、番茄、荔枝、葡萄、小麦、油菜、马铃薯、烟草和花卉等。本发明的组合物与载体制成的产品的施用场所为农田、果园或仓库等。
本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是保护性杀菌剂混合物使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合物使用。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾。本发明的施用量随天气条件或作物状态变化，施用时间可以在作物感病之前或之后。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明的组合物的显著优点一是组合物在一定配比范围内表现出极强的增效作用，混合后的组合物的杀菌效果较其单剂有明显的提高，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响程度。二是品种间的结构相差较大，该组合物的应用能延缓单剂的抗性发生与发展。
具体实施例方式 本发明用以下具体实施例进行详细说明，以使本发明的优点更明显，但本发明绝非限于这些例子。所有制剂的配方中百分比均为重量百分比，生物活性部分的处理均为有效含量。
一、配方实施例 1、乳油的配制 按配方要求，分别加入溶剂、原药、乳化剂、混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即得到透明状乳油。如实施例1～3配方。
实施例1(55％乳油) 缬霉威5％，甲基硫菌灵50％，农乳500# 7.5％，农乳600-2# 4.5％，甲醇8％，二甲苯补足至100％。
实施例2(12.5％乳油) 缬霉威5％，霜脲氰7.5％，农乳507# 10％，农乳OX-653 3％，甲醇10％，二甲苯补足至100％。
实施例3(12.5％乳油) 缬霉威5％，氰霜唑7.5％，农乳500# 10％，农乳OX-635 5％，甲醇10％，二甲苯补足至100％。
2、可湿性粉剂的配制 按配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。如实施例4～10配方。
实施例4(55％可湿性粉剂) 缬霉威5％，甲基硫菌灵50％，十二烷基硫酸钠1.5％，羧甲基纤维素1％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例5(15％可湿性粉剂) 缬霉威3％，烯酰吗啉12％，十二烷基硫酸钠1.5％，羧甲基纤维素1％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例6(10％可湿性粉剂) 缬霉威4％，霜脲氰6％，十二烷基苯磺酸钠1％，白炭黑10％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例7(55％可湿性粉剂) 缬霉威5％，福美双50％，十二烷基苯磺酸钠1％，白炭黑10％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例8(65％可湿性粉剂) 缬霉威5％，代森锰锌60％，烷酰胺基牛磺酸盐2％，烷基萘甲醛缩合5％，烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例9(55％可湿性粉剂) 缬霉威5％，百菌清50％，十二烷基苯磺酸钠1％，白炭黑10％，萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐10％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例10(60％可湿性粉剂) 缬霉威5％，代森联55％，十二烷基苯磺酸钠1％，白炭黑10％，萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐10％，轻质碳酸钙补足至100％。
3、水乳剂的配制 将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解呈均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。如实施例10～13配方。
实施例11(15％水乳剂) 缬霉威3％，烯酰吗啉12％，聚乙烯醇0.8％，三苯乙烯苯酚+环氧乙烷、磷酸化、三乙醇胺中和8.5％，烷基-二乙二醇醚-磺酸钠2.5％，农乳2201 13％，二甲基甲酰胺8％，乙二醇5％，水补足至100％。
实施例12(30％水乳剂) 缬霉威3％，甲基硫菌灵27％，聚乙烯醇0.9％，烷基芳基聚氧乙烯丙烯醚8.5％，农乳220115％，二甲基甲酰胺12％，乙二醇5％，水补足至100％。
实施例13(35％水乳剂) 缬霉威3％，代森联32％，聚乙烯醇1.5％，烷基芳基聚氧乙烯丙烯醚10％，农乳2201 15％，二甲基甲酰胺15％，乙二醇5％，水补足至100％。
4、水分散性颗粒剂的配制 将原药和粉状载体、润湿展布剂及粘结剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥，筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。如实施例14～15配方。
实施例14(15％水分散性颗粒剂) 缬霉威6％，霜脲氰9％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物12％，环氧聚醚5％，可溶性淀粉15％，石膏补足至100％。
实施例15(60％水分散性颗粒剂) 缬霉威5％，代森联55％，亚甲基萘磺酸钠5％，环氧聚醚5％，硫酸钠，石膏补足至100％。
5、悬浮剂的配制 按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。如实施例16～18配方。
实施例16(55％悬浮剂) 缬霉威5％，甲基硫菌灵50％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5.5％，白炭黑0.2％，硅酸镁铝0.18％，乙二醇4％，硅酮少许，水补足至100％。
实施例17(20％悬浮剂) 缬霉威4％，烯酰吗啉16％，木质素磺酸钙5％，白炭黑0.3％，乙二醇4％，硅酮少许，水补足至100％。
实施例18(10％悬浮剂) 缬霉威4％，氰霜唑6％，甲基萘磺酸萘甲醛缩合物2.5％，膨润土1.0％，农乳1601 3％，丙三醇4％，硅酮少许，水补足至100％。
6、微乳剂的配制 将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解呈均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的微乳剂。如实施例19～21配方。
实施例19(30％微乳剂) 缬霉威3％，甲基硫菌灵27％，丙醇7％，苯乙基酚聚氧乙烯醚10％，二氯甲烷10％，丙三醇5％，水补足至100％。
实施例20(10％微乳剂) 缬霉威4％，霜脲氰6％，二甲苯12％，苯基联苯酚聚乙烯醚15％，环乙醇8％，乙二醇8％，水补足至100％。
实施例21(30％微乳剂) 缬霉威3％，福美双27％，乙醇6％，烷基苯磺酸钠8％，丙己酮8％，丙二醇6％，水补足至100％。
二、生物实施例 试验例1缬霉威与甲基硫菌灵的联合毒力测定 供试菌 辣椒疫病(Phytophthora capsici Leonian) 供试辣椒品种 “丰椒一号”，辣椒盆栽在温室中培养至两片寡叶平展期。
试验浓度设计 组合药剂试验浓度为40、20、10、5、2.5μg/ml五个浓度，缬霉威处理浓度为32、16、8、4、2μg/ml，甲基硫菌灵处理浓度为80、40、20、10、5μg/ml，另设不加药的空白对照，每个处理4次重复。
试验方法 选择生长整齐一致的盆栽辣椒的第二片真叶，剪下后在叶柄处加湿棉球放至培养皿中，按上面所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，待叶片药液晾干后于第二天接种辣椒疫病病菌，然后放置作物培养箱中培养。
培养条件 培养温度昼28℃，夜23℃。培养时间6天。
调查及计数方法 在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC50，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用)。
试验结果见下表1。
表1缬霉威与甲基硫菌灵的联合毒力测定结果
试验结果表明；缬霉威与甲基硫菌灵重量比为1∶10时，其相互作用比值分别为1.97，根据GiSi(1985)提出的杀菌剂相互作用理论，具有明显增效作用。
试验例2缬霉威与烯酰吗啉的联合毒力测定 供试菌 葡萄霜霉病(Plasmopara viticola) 供试葡萄品种 “巨锋”，葡萄盆栽在温室中培养至两片寡叶平展期。
试验浓度设计 组合药剂及缬霉威单剂的试验浓度为24、12、6、3、1.5μg/ml五个浓度，烯酰吗啉处理浓度为40、20、10、5、2.5μg/ml，另设不加药的空白对照，每个处理4次重复。
试验方法 选择生长整齐一致的盆栽葡萄的第二片真叶，剪下后在叶柄处加湿棉球放至培养皿中，按上面所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，待叶片药液晾干后于第二天接种葡萄霜霉病病菌，然后放置作物培养箱中培养。
培养条件 培养温度昼28℃，夜23℃。培养时间6天。
调查及计数方法 在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC50，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用)。
试验结果见下表2。
表2缬霉威与烯酰吗啉的联合毒力测定结果
试验结果表明缬霉威与烯酰吗啉重量比为1∶4时，其相互作用比值分别为2.11，根据GiSi(1985)提出的杀菌剂相互作用理论，具有明显增效作用。
试验例3缬霉威与霜脲氰的联合毒力测定 供试菌 番茄晚疫病(Phytophthora infestans) 供试番茄品种 “富丹”，番茄盆栽在温室中培养至两片寡叶平展期。
试验浓度设计 组合药剂及缬霉威单剂的试验浓度为20、10、5、2.5、1.25μg/ml五个浓度，霜脲氰处理浓度为40、20、10、5、2.5μg/ml，另设不加药的空白对照，每个处理4次重复。
试验方法 选择生长整齐一致的盆栽番茄的第二片真叶，剪下后在叶柄处加湿棉球放至培养皿中，按上面所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，待叶片药液晾干后于第二天接种番茄晚疫病病菌，然后放置作物培养箱中培养。
培养条件 培养温度昼28℃，夜23℃。培养时间6天。
调查及计数方法 在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC50，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用)。
试验结果见下表3。
表3缬霉威与霜脲氰的联合毒力测定结果
试验结果表明氟啶胺与霜脲氰重量比为2∶3时，其相互作用比值分别为1.87，根据GiSi(1985)提出的杀菌剂相互作用理论，具有明显增效作用。
试验例4缬霉威与福美双的联合毒力测定 供试菌 黄瓜霜霉病(Psenudoperonos pora.Cubensis) 供试黄瓜品种 “山东密刺”，黄瓜盆栽在温室中培养至两片寡叶平展期。
试验浓度设计 组合药剂的试验浓度为160、80、40、20、10μg/ml五个浓度，缬霉威处理浓度为32、16、8、4、2μg/ml，福美双处理浓度为800、400、200、100、50μg/ml，另设不加药的空白对照，每个处理4次重复。
试验方法 选择生长整齐一致的盆栽黄瓜的第二片真叶，剪下后在叶柄处加湿棉球放至培养皿中，按上面所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，待叶片药液晾干后于第二天接种黄瓜霜霉病病菌，然后放置作物培养箱中培养。
培养条件 培养温度昼28℃，夜23℃。培养时间6天。
调查及计数方法 在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC50，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用)。
试验结果见下表4。
表4缬霉威与福美双的联合毒力测定结果
试验结果表明缬霉威与福美双重量比为1∶10时，其相互作用比值分别为1.93，根据GiSi(1985)提出的杀菌剂相互作用理论，具有明显增效作用。
试验例5缬霉威与代森锰锌的联合毒力测定 供试菌 葡萄霜霉病(Plasmopara viticola) 供试葡萄品种 “巨峰”，葡萄盆栽在温室中培养至两片寡叶平展期。
试验浓度设计 组合药剂的试验浓度为120、60、30、15、7.5μg/ml五个浓度，缬霉威处理浓度为24、12、6、3、1.5μg/ml，代森锰锌处理浓度为1000、500、250、125、62.5μg/ml，另设不加药的空白对照，每个处理4次重复。
试验方法 选择生长整齐一致的盆栽葡萄的第二片真叶，剪下后在叶柄处加湿棉球放至培养皿中，按上面所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，待叶片药液晾干后于第二天接种葡萄霜霉病病菌，然后放置作物培养箱中培养。
培养条件 培养温度昼28℃，夜23℃。培养时间6天。
调查及计数方法 在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC50，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用)。
试验结果见下表5。
表5缬霉威与代森锰锌的联合毒力测定结果
试验结果表明；缬霉威与代森锰锌重量比为1∶12时，其相互作用比值分别为2.11，根据GiSi(1985)提出的杀菌剂相互作用理论，具有明显增效作用。
试验例6缬霉威与百菌清的联合毒力测定 供试菌 黄瓜霜霉病(Psenudoperonos pora.Cubensis) 供试黄瓜品种 “山东密刺”，黄瓜盆栽在温室中培养至两片寡叶平展期。
试验浓度设计 组合药剂的试验浓度为160、80、40、20、10μg/ml五个浓度，缬霉威处理浓度为32、16、8、4、2μg/ml，百菌清处理浓度为1200、600、300、150、75μg/ml，另设不加药的空白对照，每个处理4次重复。
试验方法 选择生长整齐一致的盆栽黄瓜的第二片真叶，剪下后在叶柄处加湿棉球放至培养皿中，按上面所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，待叶片药液晾干后于第二天接种黄瓜霜霉病病菌，然后放置作物培养箱中培养。
培养条件 培养温度昼28℃，夜23℃。培养时间6天。
调查及计数方法 在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC50，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用)。
试验结果见下表6。
表6缬霉威与百菌清的联合毒力测定结果
试验结果表明缬霉威与百菌清重量比为1∶10时，其相互作用比值分别为1.98，根据GiSi(1985)提出的杀菌剂相互作用理论，具有明显增效作用。
试验例7缬霉威与代森联的联合毒力测定 供试菌 黄瓜霜霉病(Psenudoperonos pora.Cubensis) 供试黄瓜品种 “山东密刺”，黄瓜盆栽在温室中培养至两片寡叶平展期。
试验浓度设计 组合药剂的试验浓度为160、80、40、20、10μg/ml五个浓度，缬霉威处理浓度为32、16、8、4、2μg/ml，代森联处理浓度为1000、500、250、125、62.5μg/ml，另设不加药的空白对照，每个处理4次重复。
试验方法 选择生长整齐一致的盆栽黄瓜的第二片真叶，剪下后在叶柄处加湿棉球放至培养皿中，按上面所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，待叶片药液晾干后于第二天接种黄瓜霜霉病病菌，然后放置作物培养箱中培养。
培养条件 培养温度昼28℃，夜23℃。培养时间6天。
调查及计数方法 在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC50，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用)。
试验结果见下表7。
表7缬霉威与代森联的联合毒力测定结果
试验结果表明缬霉威与代森联重量比为1∶11时，其相互作用比值分别为1.88，根据GiSi(1985)提出的杀菌剂相互作用理论，具有明显增效作用。
试验例8缬霉威与氰霜唑的联合毒力测定 供试菌 葡萄霜霉病(Plasmopara viticola) 供试葡萄品种 “巨峰”，葡萄盆栽在温室中培养至两片寡叶平展期。
试验浓度设计 组合药剂及缬霉威单剂的试验浓度为20、10、5、2.5、1.25μg/ml五个浓度，氰霜唑处理浓度为40、20、10、5、2.5μg/ml，另设不加药的空白对照，每个处理4次重复。
试验方法 选择生长整齐一致的盆栽葡萄的第二片真叶，剪下后在叶柄处加湿棉球放至培养皿中，按上面所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，待叶片药液晾干后于第二天接种葡萄霜霉病病菌，然后放置作物培养箱中培养。
培养条件 培养温度昼28℃，夜23℃。培养时间6天。
调查及计数方法 在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC50，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用)。
试验结果见下表8。
表8缬霉威与氰霜唑的联合毒力测定结果
试验结果表明；缬霉威与氰霜唑重量比为2∶3时，其相互作用比值分别为1.92，根据GiSi(1985)提出的杀菌剂相互作用理论，具有明显增效作用。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
权利要求
1.杀菌组合物，其特征在于含有增效有效量的缬霉威与选自甲基硫菌灵、烯酰吗啉、霜脲氰、福美双、代森锰锌、百菌清、代森联和氰霜唑的任一杀菌活性成分。
2.根据权利要求1的杀菌组合物，其特征在于缬霉威与选自甲基硫菌灵、烯酰吗啉、霜脲氰、福美双、代森锰锌、百菌清、代森联和氰霜唑的任一杀菌活性成分的重量比优选为40∶1～1∶40。
3.根据权利要求1-2的杀菌组合物，其特征在于缬霉威与选自甲基硫菌灵、烯酰吗啉、霜脲氰、福美双、代森锰锌、百菌清、代森联和氰霜唑的任一杀菌活性成分的重量比优选为10∶1～1∶15。
4.根据权利要求1-3的杀菌组合物，其特征在于缬霉威与甲基硫菌灵的重量比进一步优选为1∶8-1∶12；缬霉威与烯酰吗啉的重量比进一步优选为1∶1-1∶8；缬霉威与霜脲氰或氰霜唑的重量比进一步优选为3∶1-1∶3；缬霉威与福美双、代森锰锌、百菌清或代森联的重量比进一步优选为1∶5-1∶15。
5.根据权利要求1-4的任一权利要求所述的杀菌组合物配制而成的乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或颗粒剂。
6.根据权利要求1-4的任一权利要求所述的杀菌组合物用于防治由卵菌纲病原真菌引起的霜霉病、疫病和晚疫病的用途。
全文摘要
本发明涉及一种增效杀菌组合物，特别是涉及一种包含缬霉威与选自甲基硫菌灵、烯酰吗啉、霜脲氰、福美双、代森锰锌、百菌清、代森联和氰霜唑的任一杀菌活性成分的增效杀菌组合物。
文档编号A01N37/34GK101755800SQ20091022399
公开日2010年6月30日 申请日期2009年11月23日 优先权日2009年11月23日
发明者陈章艳, 游文莉 申请人:陈章艳, 游文莉