专利名称：一种含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物在作物病 害上的应用。
背景技术：
抑霉唑(imazalil)是三唑类杀菌剂。分子式为C14H14Cl2N2O,化学名称1-{2_(2， 4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基}-IH-咪唑。抑霉唑是一种内吸性广谱杀菌剂，作用机理是影响细胞膜的渗透性、生理功能和 脂类合成代谢，从而破坏霉菌的细胞膜，同时抑制霉菌孢子的形成。通常用作种子处理剂， 或对柑橘额、香蕉和其他水果喷施或浸渍用于防止收获后的水果腐烂。但近些年来发现抑 霉唑对瓜果、蔬菜上白粉病和炭疽病的防治效果优异。氰霜唑(cyazofamid)是咪唑类杀菌剂。分子式为C13H13ClN4O2S,化学名称 4-氯-2-氰基-5-对甲基苯基-咪唑-1-N，N- 二甲基蟥酰胺。氰霜唑是线粒体呼吸抑制剂，是细胞色素bcl中的Qi抑制剂。具有很好的保护活 性，持效期长，耐雨水冲刷，也具有一定的内吸和治疗活性。不管是抑霉唑、氰霜唑还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药 性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理 的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。抑霉唑与氰霜唑作用机理不同，相互 复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关抑霉唑与氰霜唑的复配，目前在国内外尚未 见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有抑霉唑 与氰霜唑的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其中抑霉唑与氰霜唑重量比为1 80 80 1。所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其中抑霉唑与氰霜唑的重量比为1 60 60 1。所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其中抑霉唑与氰霜唑的重量比为5 50 50 5。所述的含抑霉唑与氟硅唑的杀菌组合物，其中抑霉唑与氟硅唑的最佳配比范围为 10 1 1 10。所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1 90% ；优选为10 80%。所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水 乳剂或微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量抑霉唑1 80%、氰霜唑1 80%、 分散剂5 10%、湿润剂2 10%、填料8 90%。将抑霉唑、氰霜唑、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎 机粉碎后再混合均勻，即可制成抑霉唑·氰霜唑可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量抑霉唑1 80%、氰霜唑1 80%、 分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、填料10 90%。将抑霉唑、氰霜唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的 粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得抑霉 唑·氰霜唑水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量抑霉唑1 50%、氰霜唑1 40%、分散 剂2 10 %、湿润剂2 10 %、消泡剂0. 1 1 %、增稠剂0. 1 2 %、乳化剂0. 5 3 %、抗 冻剂0. 1 8%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入抑霉唑、氰霜唑，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5μπι以下，制得抑霉 唑·氰霜唑悬浮剂产品。组合物制成水乳剂时包含如下组分含量抑霉唑1 50%、氰霜唑1 40%、溶剂 1 30%、乳化剂1 15%、共乳化剂0 8%、抗冻剂0 10%、增稠剂0. 1 2%、消泡 剂0.01 2%、去离子水补足余量。
将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻 油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油 相，制得抑霉唑 氰霜唑水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包含如下组分含量抑霉唑1 50%、氰霜唑1 40%、溶剂 1 30 %、乳化剂3 20 %、共乳化剂0 12 %、抗冻剂0 10 %、增稠剂0. 1 2 %、消泡 剂0. 01 2%、稳定剂0 4%，去离子水补足余量。将抑霉唑原药与氰霜唑原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化剂、稳 定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并勻化，最后得到外 观清澈透明的抑霉唑 氰霜唑微乳剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂 肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯)、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳 700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙 烷_环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲 酰胺、乙腈、聚乙二醇、批咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中 的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、炭疽病、霜霉病、晚疫病、黑星病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分抑霉唑与氰霜唑属于两种不 同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很 好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药害， 便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、炭疽病、霜霉病、晚疫病有特效、黑星病。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但 本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一实施配方例
实施例1 80%抑霉唑 氰霜唑可湿性粉剂抑霉唑60 %、氰霜唑20 %、聚羧酸盐5 %、十二烷基硫酸钠3 %、皂角粉2 %、高岭土 10%，混合物进行气流粉碎，制得80%抑霉唑 氰霜唑可湿性粉剂。实施例2 65%抑霉唑 氰霜唑可湿性粉剂抑霉唑50%、氰霜唑15%、烷基苯磺酸钙盐4%、润湿渗透剂F 4%、白炭黑8%、膨 润土 19%，混合物进行气流粉碎，制得65%抑霉唑 氰霜唑可湿性粉剂。实施例3 50%抑霉唑 氰霜唑可湿性粉剂抑霉唑20%、氰霜唑30%、烷基苯磺酸钙盐5%、润湿渗透剂F 3%、白炭黑15%、 高岭土 27%，混合物进行气流粉碎，制得50%抑霉唑 氰霜唑可湿性粉剂。实施例4 20%抑霉唑 氰霜唑可湿性粉剂抑霉唑10 %、氰霜唑10 %、木质素磺酸盐5 %、茶枯3 %、白炭黑36 %、膨润土 36%，混合物进行气流粉碎，制得20%抑霉唑 氰霜唑可湿性粉剂。实施例5 80%抑霉唑 氰霜唑水分散粒剂抑霉唑20 %、氰霜唑60 %、聚羧酸盐3 %、木质素磺酸盐3 %、十二烷基硫酸钠4 %、 硫酸铵2%、淀粉8%，混合制得80%抑霉唑 氰霜唑水分散粒剂。实施例6 70%抑霉唑 氰霜唑水分散粒剂抑霉唑20 %、氰霜唑50 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、无 患子粉4%、碳酸氢钠3%、淀粉17%、，混合制得70%抑霉唑 氰霜唑水分散粒剂。实施例7 60%抑霉唑 氰霜唑水分散粒剂抑霉唑45 %、氰霜唑15 %、烷基酚聚氧乙烯嘧3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、无患子 粉4%、碳酸氢钠3%、淀粉27%、，混合制得60%抑霉唑 氰霜唑水分散粒剂。实施例8 40%抑霉唑 氰霜唑水分散粒剂抑霉唑35%、氰霜唑5%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5%、十二烷基苯磺酸2%、淀粉 20%、硅藻土 33%，混合制得40%抑霉唑 氰霜唑水分散粒剂。实施例9 43%抑霉唑 氰霜唑悬浮剂抑霉唑35%、氰霜唑8%、烷基苯磺酸钙盐4%、木质素磺酸钠3%、十二烷基苯磺 酸4%、硅油0. 1%、农乳600#2%、黄原酸胶0. 3%，去离子水加至100%，混合制得43%抑 霉唑 氰霜唑悬浮剂。实施例10 30%抑霉唑 氰霜唑悬浮剂抑霉唑10%、氰霜唑20%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0. 1%、羟乙 基纤维素0. 1 %、农乳1600#2 %、乙二醇2 %、去离子水加至100 %，混合制得30 %抑霉唑 氰 霜唑悬浮剂。实施例11 22%抑霉唑 氰霜唑悬浮剂抑霉唑20%、氰霜唑2%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0. 1%、羟乙 基纤维素0. 1%、农乳600#1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得22%抑霉唑 氰 霜唑悬浮剂。实施例12 10%抑霉唑 氰霜唑悬浮剂抑霉唑5 %、氰霜唑5 %、聚羧酸盐2 %、十二烷基苯磺酸钠2 %、硅酮类化合物 0. 1%、聚乙二醇0.5%、农乳1600#1%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得10%抑霉唑 氰霜唑悬浮剂。实施例13 48%抑霉唑 氰霜唑水乳剂抑霉唑8 %、氰霜唑40 %、乙醇20 %、异丁醇5 %、蓖麻油聚氧乙烯醚5 %、聚乙烯 醇1 %、丙二醇5%、月桂酸0. 5%，去离子水加至100%，混合制的48%抑霉唑 氰霜唑水乳 剂。实施例14 38%抑霉唑 氰霜唑水乳剂抑霉唑20%、氰霜唑18%、甲苯15%、异丁醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、聚乙烯 醇1 %、硫酸铵4%、月桂酸0. 5%，去离子水加至100%，混合制的38%抑霉唑 氰霜唑水乳 剂。实施例15 28%抑霉唑 氰霜唑水乳剂抑霉唑10%、氰霜唑18%、正辛烷15%、0P-10磷酸酯5%、丁醇5%、聚乙烯醇 1%、甘油3%、有机硅消泡剂0. 5%，去离子水加至100%，混合制的28%抑霉唑 氰霜唑水 乳剂。实施例16 16%抑霉唑 氰霜唑水乳剂抑霉唑10%、氰霜唑6%、正己烷15%、0P_10磷酸酯5%、丁醇5%、聚乙烯醇1%、 甘油3 %、有机硅消泡剂0. 5 %，去离子水加至100 %，混合制的16 %抑霉唑 氰霜唑水乳剂。实施例17 35%抑霉唑 氰霜唑微乳剂抑霉唑20%、氰霜唑15%、环己酮15%、农乳600#10%、异丁醇5%、黄原胶2%、 山梨酸钠2%、有机硅消泡剂0. 5%，去离子水加至100%，混合制的35%抑霉唑 氰霜唑微 乳剂。实施例18 25%抑霉唑 氰霜唑微乳剂抑霉唑5 %、氰霜唑20 %、丙三醇15 %、农乳700#8 %、丁醇5 %、羟乙基纤维素 2 %、山梨酸钠2 %、有机硅消泡剂0.5%，去离子水加至100 %，混合制的25 %抑霉唑 氰霜 唑微乳剂。实施例19 20%抑霉唑 氰霜唑微乳剂抑霉唑15%、氰霜唑5%、环己酮15%、苯乙基酚聚氧丙烯醚10%、丁醇5%、甲基 纤维素2%、山梨酸钠2%、有机硅消泡剂0. 5%，去离子水加至100%，混合制的20%抑霉 唑 氰霜唑微乳剂。实施例20 11%抑霉唑 氰霜唑微乳剂抑霉唑1%、氰霜唑10%、丙三醇15%、苯乙基酚聚氧丙烯醚10%、丁醇5%、甲基 纤维素2 %、山梨酸钠2 %、有机硅消泡剂0. 5 %，去离子水加至100 %，混合制的11 %抑霉 唑 氰霜唑微乳剂。实施应用例二 抑霉唑与氰霜唑复配对黄瓜白粉病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂 量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法 测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(mg/L)转换成对数值(x)，以最小 二乘法求得毒力回归方程(y = a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5(I值。同时根据Wadley 法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR < 0. 5为拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5为相加 作用，SR > 1. 5为增效作用。计算公式如下 其中a、b分别为抑霉唑和氰霜唑在组合中所占的比例A为抑霉唑B为氰霜唑试验结果如表1所示表1抑霉唑、氰霜唑及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表 由表1可知，抑霉唑、氰霜唑对黄瓜白粉病的EC5Q分别为26. 27mg/L和21. 85mg/ L。抑霉唑的毒力低于氰霜唑的毒力。抑霉唑与氰霜唑配比8 1、4 1、2 1、1 1、 1 2的增效比值分别为1.58、1.87、2.15、1.82、1.58，说明抑霉唑与氰霜唑两者在1 10 至10 1范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当抑霉唑与氰霜唑重量比为1 1时 增效比值SR最大，增效作用最为明显。实施例应用三抑霉唑与氰霜唑及其复配防治黄瓜白粉病药效试验本实验安排在陕西省西安市灞桥区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研 发、提供，对照药剂22. 2%抑霉唑乳油(市购)、100g/L氰霜唑悬浮剂(市购)。
药前调查黄瓜白粉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2 次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表2抑霉唑、氰霜唑及其复配防治黄瓜白粉病药效试验 由表2可以看出，抑霉唑与氰霜唑复配后能有效防治黄瓜白粉病，防治效果均优 于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜炭疽病有较好 的防效，防效达90%以上。实施应用例四抑霉唑、氰霜唑及其复配防治番茄晚疫病药效试验本实验安排在陕西省洛川市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、 提供，对照药剂22. 2%抑霉唑乳油(市购)、100g/L氰霜唑悬浮剂(市购)。药前调查番茄晚疫病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7 天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实 验结果如下所示表3抑霉唑、氰霜唑及其复配防治番茄晚疫病药效试验 由表3可以看出，抑霉唑与氰霜唑复配后能有效防治番茄晚疫病发生，防治效果 均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。实施应用例五抑霉唑与氰霜唑及其复配防治梨黑星病药效试验本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研 发、提供，对照药剂22. 2%抑霉唑乳油(市购)、100g/L氰霜唑悬浮剂(市购)。于梨黑星病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第 2次施药后7天、15天分别调查病情指数，并计算防效，试验结果如下表4抑霉唑与氰霜唑及其复配防治梨黑星病药效试验 由表4可以看出，抑霉唑、氰霜唑能有效的防治梨黑星病，防治效果均优于对照药 剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施例应用六抑霉唑与氰霜唑及其复配防治大白菜霜霉病药效试验本实验安排在陕西省汉中市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、 提供，对照药剂22. 2%抑霉唑乳油(市购)、100g/L氰霜唑悬浮剂(市购)。药前调查大白菜霜霉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2 次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表5抑霉唑、氰霜唑及其复配防治大白菜霜霉病药效试验 由表5可以看出，抑霉唑与氰霜唑复配后能有效防治大白菜霜霉病，防治效果均 优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
权利要求
一种含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分抑霉唑与氰霜唑的重量比为1～80∶80～1。
2.根据权利要求1所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于其中抑霉唑 与氰霜唑的重量比为1 60 60 1。
3.根据权利要求2所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于其中抑霉唑 与氰霜唑的重量比为5 50 50 5。
4.根据权利要求1所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效活 性成分含量占总重量的1 90%。
5.根据权利要求4所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效活 性成分含量占总重量的10 80%。
6.根据权利要求1所述的含抑霉唑与氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合 物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或微乳剂。
全文摘要
本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有抑霉唑与氰霜唑，其中抑霉唑与氰霜唑的重量比为1～80∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或微乳剂，主要用于防治白粉病、炭疽病、霜霉病、晚疫病、黑星病。
文档编号A01P3/00GK101874488SQ20101012334
公开日2010年11月3日 申请日期2010年3月13日 优先权日2010年3月13日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农资贸易有限公司