专利名称：一种含叶菌唑与硫代氨基甲酸酯类化合物的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含有叶菌唑的杀菌组合物的制备和应用。
背景技术：
叶菌唑(tridemorph)是吗啉类杀菌剂。分子式为C17H22ClN3O,化学名称2，
6- 二甲基-4-十三烷基吗啉。叶菌唑是一种具有保护和治疗作用的广谱性内吸杀菌剂，能被植物的根、茎、 叶吸收，对担子菌、子囊菌和半知菌引起的多种植物病害有效，主要是抑制病菌的麦角 甾醇的生物合成。叶菌唑单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、 持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是 延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效 作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药 量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。
发明内容
本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本 低、防效好的含叶菌唑的杀菌组合物。发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外的发现叶菌唑与二硫代氨基甲 酸盐类杀菌剂在一定范围内混配使用，对白粉病、炭疽病病、锈病病、颖枯病等病害有 很好的增效作用。本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。活性组分A选自任意一种硫代氨基甲酸盐类杀菌剂较为优选的活性成分为丙 森锌、代森联、代森锌、代森锰锌。所述的丙森锌(propineb)，分子式为(C5H8N2S4Zn)x,化学名称丙烯基双二硫 代氨基甲酸锌。丙森锌属苯硫代氨基甲酸酯类，作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能 抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。且该药含有易 于被作物吸收的锌元素，有利于促进作物生长和提高果实的品质。所述的代森联(metriam)，分子式(C4H6N2S4Zn)x化学名称乙撑双二硫去氧 基甲酸锰和锌离子的配位络合物。代森联是一种优良的保护性杀菌剂，属低毒农药。由 于其杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，所以在国际上用 量一直是大吨位产品。是目前其他保护性杀菌剂的替代产品，国内多数复配杀菌剂都以 代森联加工配制而成，通过近几年田间应用，对防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、瓜菜 类疫病、霜霉病、大田作物锈病等效果显著，质量稳定、可靠。所述的代森锌(Zineb)，分子式为C4H6N2S4Zn,化学名称乙撑双二硫代氨基甲酸锌。代森锌属苯硫代氨基甲酸酯类，是一种叶面喷洒使用的保护剂，对植物安全，有 效成分化学性质较活泼，在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有-SH基的 酶有强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体 内，但对已侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤作用很小。
代森锰锌(mancozeb)，为代森锰与锌组成的配位化合物，分子式为 C4H6N2S4MnZn,化学名称乙撑双二硫代氨基甲酰锰和锌的络盐。代森锰锌是杀菌谱较 广的保护性杀菌剂。主要是抑制菌体内丙酮酸的氧化。对果树、蔬菜上的炭疽病、早疫 病等多种病害有效，同时它常与内吸性杀菌剂混配，用于延缓抗性的产生。
活性组分B为叶菌唑。
A、B两种活性组分的重量份数比为64 1至1 1，优选的重量份数比为 32 1至2 1，更优选的重量份数比为16 1至2 1。
所述含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分代森锌与叶菌唑的重量百 分比为16 1至2 1，优选为8 1至4 1。
所述含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分丙森锌与叶菌唑的重量百 分比为16 1至2 1，优选为8 1至4 1。
所述含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分代森联与叶菌唑的重量百 分比为16 1至2 1，优选为8 1至4 1。
所述含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分代森锰锌与叶菌唑的重量 百分比为16 1至2 1，优选为8 1至4 1。
本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化 合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合 物中活性的重量百分含量为总重量的1 90%，较佳的为10% 80%。根据不同的制剂 类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 70%活性物质， 较佳地为5 50%;固体制剂含有按重量计5 85%的活性物质，较佳地为10 80%。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水 中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5 30%，余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选 自分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含 有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。
所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛 缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木 质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合 物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中 的一种或多种。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗 透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多 种。
所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自硅酮类、C8^ltl脂肪醇类、Cltl 2(|饱和脂肪酸类(如癸酸) 及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯)、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农 乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环 氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质 碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的 加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散 剂、稳定剂、湿润剂、乳化剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选 剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用与许多种作物例如 果树、小麦、水稻、马铃薯、番茄、葡萄、各种蔬菜以及花卉等，防治子囊菌纲、担子 菌纲、卵菌纲和半知菌类的病菌引起的植物病害。对白粉病、炭疽病、锈病、颖枯病、 霜霉病、疫病、黑星病、斑点落叶病等均有很好的活性。本发明的组合物具有以下优势一是该组合物在一定配比范围内表现出显著的 增效作用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；二是由于该 组合物中单剂的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达 到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几 率的目的；三是提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比， 但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一活性成分A(A选自丙森锌、代森锌、代森联、代森锰锌中之一种)与叶菌唑复 配对靶标病菌室内毒力测定靶标苹果白粉病、小麦锈病、小麦颖枯病、香蕉叶斑病。试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个 剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生 长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净 生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-权利要求
1.一种含叶菌唑与硫代氨基甲酸酯类化合物的杀菌组合物，其特征在于两种活性 组分A与B的重量份数比为64 1至1 1，所述的A选自丙森锌、代森联、代森锌、 代森锰锌，B组分为叶菌唑。
2.根据权利要求1所述的一种含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性 组分的重量份数比为32 1至2 1。
3.根据权利要求2所述含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分代森锌与叶 菌唑的重量百分比为16 1至2 1。
4.根据权利要求2所述含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分丙森锌与叶 菌唑的重量份数比为16 1至2 1。
5.根据权利要求2所述含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分代森联与叶 菌唑的重量份数比为16 1至2 1。
6.根据权利要求2所述含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分代森锰锌与 叶菌唑的重量份数比为16 1至2 1。
7.根据权利要求1所述的含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分 含量占总重量的1 85%。
8.根据权利要求7所述的含叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分 含量占总重量的10 80%。
全文摘要
一种含叶菌唑与硫代氨基甲酸酯类化合物的杀菌组合物。本发明公开了一种含有叶菌唑的杀菌组合物，含有A和B的杀菌组合物，A选自以下任意一种硫代氨基甲酸盐类杀菌剂丙森锌、代森联、代森锌、代森锰锌，B选自叶菌唑，且A、B两种活性组分的重量份数比为64∶1至1∶1。本发明组合物具有明显的增效作用，可预防多种病害，且对作物的安全性好；并且还具有耐雨水冲刷，药效持久等优点。
文档编号A01N47/14GK102017968SQ20101060715
公开日2011年4月20日 申请日期2010年12月27日 优先权日2010年12月27日
发明者张伟, 曹巧利, 高超 申请人:陕西美邦农药有限公司