专利名称：一种含吡草醚与二苯醚类化合物的除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有有效成分A吡草醚与有效成分B的除草组合物，用于防治大豆及水稻田杂草。
背景技术：
近几年来农药开发的方向是体现高效、低毒、低残留和无污染。具体表现为追求 “三高”，即(1)安全性高，这不仅要求毒性低，残留低，而且无公害；(2)生物活性高；(3)选择性高。因此继续改进目前农药产品的性能，达到高效、低毒、无污染的要求。所以，选择复配混合物的农药就成了当前的首选和一种有效的途径，通过调整不同农药的配比使性能互补的农药得到最佳的增效作用。卩比草醚(Pyraflufen-ethyl)，分子式=C15H13Cl2F3N2O4,化学名称 2-氯-5- (4-氯-5- 二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧乙酸乙酯。吡草醚为原卟啉原氧化酶抑制剂。主要用于防除阔叶杂草如猪殃殃、小野芝麻、繁缕、阿拉伯婆婆纳、淡甘菊等。对禾谷类作物具有很好的选择性，虽有某些短暂的伤害，对后茬作物无残留影响。也可作非选择性除草剂。早期苗后处理活性最佳。三氟羧草醚(acif luorfen)，分子式=C14H17ClF3NO5,相对分子质量361. 7，是由美孚和罗门哈斯公司开发的二苯醚类除草剂。三氟羧草醚为原卟啉原氧化酶抑制剂。其用于苗后早期处理，可被杂草茎、叶吸收，作用方式为触杀，能促使气孔关闭，借助于光发挥除草活性，增高植物体温度引起坏死，并抑制线粒体电子的传递，以引起呼吸系统和能量生产系统的停滞，抑制细胞分裂使杂草死亡。进入大豆体内，可被迅速代谢，因此能选择性防除阔叶杂草。在普通土壤中不会渗透进入深土层，能被土壤中微生物和日光降解成二氧化碳。氟磺胺草醚(fomesafen)，分子式=C15HltlClF3N2O6S,相对分子质量438. 8，是由英国捷利康公司开发的二苯醚类除草剂。氟磺胺草醚为原卟啉原氧化酶抑制剂。氟磺胺草醚是一种选择性除草剂，具有杀草谱宽、除草效果好，对大豆安全，对环境及后茬作物安全等优点。大豆苗前苗后均可使用。杂草茎、叶及根均可吸收，破坏其光合作用，叶片黄化或有枯斑，可迅速枯萎死亡。苗后茎叶处理后4 他有雨亦不降低其杀草效果。残留叶部的药液被雨水冲入土壤中或喷洒落入土壤的药剂会被杂草根部吸收而杀死杂草。大豆根部吸收药剂后能迅速降解。对大豆安全。乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)，分子式=C18H13ClF3NO3,相对分子质量 447. 8，是由罗门哈斯公司开发的二苯醚类除草剂。乙羧氟草醚是原卟啉原氧化酶抑制剂。 一旦被植物吸收，只有在光照条件下，才发挥效力。该化合物同分子氯反应，生成对植物细胞具有毒性的四吡咯化合物，积聚而发生作用。积聚过程中，使植物细胞膜完全消失，然后引起细胞内含物渗漏。最终导致杂草死亡。各除草剂的化学成分、结构及理化性质都是有区别的。因此，它们的杀草能力及范围也不一样。某些除草剂杀草谱较窄，但有独到之处，能根除用其它除草剂难以消灭的杂草。
自1955年有人报道了杀草强能增加茅草枯对石茅的防除作用开始，以后，随着除草剂生产和应用的进一步发展，除草剂之间的混用渐渐发展起来。我国在除草剂的混用研究方面也较为重视，被广泛认做是除草剂合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混剂，取得了较大进展。我公司也致力于除草混剂的研发。目前，关于吡草醚与三氟羧草醚、乙羧氟草醚或氟磺胺草醚的相关复配产品未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种水稻及大豆田杂草防治的含有吡草醚的除草组合物。本发明的技术方案是一种含有有效成分A吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于除草组合物含有有效成分A吡草醚1 60%，有效成分B 1 80%，助剂余量，其中有效成分B选自
三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚。所述的含有有效成分A吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于除草组合物含有有效成分A吡草醚1 40 %，三氟羧草醚2 60 %，助剂余量。所述的含有有效成分A吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于除草组合物含有吡草醚1 20 %，三氟羧草醚4 60 %，助剂余量。所述的含有吡草醚与三氟羧草醚的除草组合物，其特征在于选自可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于草醚1 40%，氟磺胺草醚2 60%，助剂余量。所述的含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于草醚1 30%，氟磺胺草醚2 40%，助剂余量。所述的含有吡草醚与氟磺胺草醚的除草组合物，其特征在于选自可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于草醚2 40%，乙羧氟草醚2 40%，助剂余量。所述的含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于草醚2 20%，乙羧氟草醚2 30%，助剂余量。所述的含有吡草醚与乙羧氟草醚的除草组合物，其特征在于选自可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、乳化剂、溶剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、 填料、去离子水。所述含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于制成可湿性粉剂时包含如下组分含量有效成分A吡草醚1 60%、有效成分B 1 80%、分散剂5 10%、湿润剂2 10 %、填料8 90 %。将有效成分A吡草醚、有效成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成吡草醚·有效成分B可湿性粉剂产品。所述含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于组合物制成水分散粒除草组合物的剂型 除草组合物含有吡 除草组合物含有吡 除草组合物的剂型 除草组合物含有吡 除草组合物含有吡 除草组合物的剂型剂时包括如下组分含量吡草醚1 60%、有效成分Bl 80%、分散剂3 12%、湿润剂 1 8%、崩解剂1 10%、填料10 90%。将吡草醚、有效成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得吡草醚·有效成分B水分散粒剂产品。所述含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于组合物制成油悬浮剂时包括如下组分含量吡草醚1 40%、有效成分Bl 40%、分散剂2 10%、湿润剂2 10%、消泡剂0. 1 1%、增稠剂0. 1 2%、乳化剂0. 5% 8%、植物油加至100%。将有效成分A原药、增稠剂、消泡剂、溶剂经计量后加入到砂磨釜中，再加入乳化剂，研磨到一定细度后，将物料输入至贮槽，经计量后放至均质混合器内，再将定量的有效成分B原药、及乳化剂和一定量的植物油加入到均质混合器内，经均质器分散混勻后，取样分析，产品合格后，包装入库，制得吡草醚·有效成分B油悬浮剂产品。所述含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量吡草醚1 40%、有效成分Bl 40%、乳化剂2 12%，分散剂2 10%、消泡剂0. 1 2%、增稠剂0. 1 2%、抗冻剂0. 1 8%、稳定剂0. 05 3%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻， 加入活性成分A原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得吡草醚油悬浮剂，然后将活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到油悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。所述含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于制成微乳剂时包括吡草醚1 40 %、有效成分B 1 40 %、溶剂3 30 %、乳化剂3 15 %、抗冻剂1 4 %、消泡剂0.01 1%、增稠剂0. 2 2%、去离子水加至100%。将原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将阴离子乳化剂、非离子乳化剂以及稳定剂、抗冻剂、水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并勻化，最后得到外观清澈透明的吡草醚·有效成分B微乳剂。所述含有吡草醚与有效成分B的除草组合物，其特征在于制成水乳剂时包括吡草醚1 40%、有效成分B 1 40%、溶剂3 30%、乳化剂1 8%、抗冻剂1 4%、消泡剂0. 01 1%、增稠剂0. 2 2%、去离子水加至100%。将配方中的吡草醚、有效成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相；将水、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得吡草醚·有效成分B水乳剂产品。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。
所述的溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。所述的乳化剂选自农乳500# (烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400# (苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600# (苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP 系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34# (烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、 吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、ΑΕ0系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8 1Q脂肪醇类、CltlMtl饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的除草组合物与现有技术相比，产生以下有益效果所以除草剂混用是杂草综合治理中的重要措施之一，通过除草剂的混用可以扩大除草谱、提高除草效果、延长施药适期、降低药害、减少残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展，对水稻稗草、千金子、禾本科杂草效果突出。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明。实施应用例一吡草醚与有效成分B混配对大豆田杂草的活性测定试验报告试验目的在温室盆栽条件下测定了吡草醚与有效成分B及其不同混配组合对铁苋菜的除草效果，并评价了其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。供试靶标铁苋菜(Acalypha australis Linn·)。试验药剂吡草醚(PyrafIufen-ethyl)95%原药，三氟羧草醚(acifluorfen) 95 % 原药，氟磺胺草醚(fomesafen)97%原药，乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl) 95%原药，均由陕西美邦农药有限公司提供。药剂配置吡草醚溶液准确称取0. 0107g 95%吡草醚原药，用0. 2mLDMF溶解，加入含0. 1% TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均勻，配置成吡草醚40g(a. i. /hm2)溶液，再用清水稀释成 IOg (a. i. /hm2)、5g(a. i. /hm2)浓度备用。
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三氟羧草醚溶液准确称取0. 2408g 95%三氟羧草醚原药，用0. 2mLDMF溶解，加入含0. 1%TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均勻，配置成三氟羧草醚900g a. i./ha溶液， 再用清水稀释成450、225ga. i. /ha浓度备用。氟磺胺草醚溶液准确称取0. 1834g 97%氟磺胺草醚原药，用0. 2mLDMF溶解，加入含0. 1%TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均勻，配置成氟磺胺草醚700g a. i./ha溶液， 再用清水稀释成350、175ga. i. /ha浓度备用。乙羧氟草醚溶液准确称取0.0^8g 95%乙羧氟草醚原药，用0. 2mLDMF溶解，加入含0. 1%TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均勻，配置成乙羧氟草醚160g a. i./ha溶液， 再用清水稀释成80、40ga. i. /ha浓度备用。空白对照溶液0. 2mLDMF加80mL 0. 1 % TWEEN80乳化剂的水。试验方法采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155. 4-2006)在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15 20粒播种在塑料钵内，盖0. 5 Icm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2 4叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液lmL，每处理重复4 次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试才置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以报表鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。调查方法试验处理15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜
重抑制率(％ )。
对照鲜重一处理鲜重
鲜重抑制率P (%) =----X 100%
对照鲜重联合作用评价方法根据Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T 1155. 7-2006)，其公式如下E0 = X+Y-XY/100式中，X为吡草醚以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为三氟羧草醚以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率为吡草醚与三氟羧草醚二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；E为吡草醚与三氟羧草醚二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。评价标准当E-Etl > 10%时表示为增效作用，当10%彡E-E0 ( 10%时表示为相加作用，当E-Etl < -10%时表示为拮抗作用。表1吡草醚与三氟羧草醚及其混配组合对铁苋菜的毒力测定结果药剤名称剤量 (g a.i./ha)实测防效E0 (%)理论防效E0(%)E-Eo (%)联合作用评价吡草醚538.721048.914088.39三氟羧草醚22536.6545050.7490085.97吡草醚+三氟羧草醚5+22596.1377.7918.34增效5+45097.1979.8117.38增效5+90098.7583.4015.35增效10+22590.4667.6322.83增效10+45098.8574.8324.02增效10+90099.8784.7215.15增效40+22596.5483.8412.70增效40+450100.0088.3711.63增效40+900100.0085.3314.67增效药效评价吡草醚与三氟羧草醚及其混配组合物对铁苋菜的防除效果测定结果见表 1。可见，吡草醚和三氟羧草醚以 5+225、5+450、5+900、10+225、10+450、10+900、40+225、 40+450,40+900混配组合物对铁苋菜表现出增效作用，其中以10+450的混配组合物对铁苋菜的效果最好，其E-Etl值为24. 02。表2吡草醚与氟磺胺草醚及其混配组合对铁苋菜的毒力测定结果
药剤名称剤量 (g a.i./ha)实测防效E0 (%)理论防效E 一Eo (%)联合作用评价吡草醚535.571048.684079.39氟磺胺草醚17534.7535049.4470081.53吡草醚+氟磺胺草醚5+17582.1868.7913.39增效5+35086.4369.4317.00增效5+70091.6573.5218.13增效10+17586.6459.0016.94增效10+35098.5876.1722.41增效10+70097.6582.9414.71增效40+17598.2581.0517.20增效40+35010088.0611.94增效40+70010087.0412.96增效
药效评价吡草醚与氟磺胺草醚及其混配组合物对铁苋菜的除草效果测定结果见表 2。可见，吡草醚和氟磺胺草醚以 5+175、5+350、5+700、10+175、10+350、10+700、40+175、 40+350,40+700混配组合物对铁苋菜全部表现出增效作用，其E-Etl值均大于10%。表3吡草醚与乙羧氟草醚及其混配组合对铁苋菜的毒力测定结果
权利要求
1.一种含吡草醚与二苯醚类化合物的除草组合物，其特征在于除草组合物含有有效成分A吡草醚1 60%，有效成分B 1 80%，助剂余量，其中有效成分B选自三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚。
2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于除草组合物有效成分A吡草醚1 40%，有效成分B 2 60%，助剂余量。
3.根据权利要求2所述的含有吡草醚的除草组合物，其特征在于除草组合物有效成分吡草醚1 20%，三氟羧草醚4 60%，助剂余量。
4.根据权利要求2所述的含有吡草醚的除草组合物，其特征在于除草组合物含有吡草醚1 30%，氟磺胺草醚2 40%，助剂余量。
5.根据权利要求2所述的含有吡草醚的除草组合物，其特征在于除草组合物含有吡草醚2 20%，乙羧氟草醚2 30%，助剂余量。
6.根据权利要求1所述的含吡草醚的除草组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
7.根据权利要求1 6中任一项所述的含吡草醚的除草组合物用于防治水稻田及大豆田杂草的应用。
8.根据权利要求7所述应用，其特征在于所述的水稻及大豆田杂草包括苘麻、铁苋菜、苋属、豚草属、油菜、荠菜、藜、鸭跖草属、曼陀罗、龙葵、裂叶牵牛、粟米草、匾蓄、马齿览、 野苋、决明、地锦草、猪殃殃、水棘针、田菁、苦苣菜、蒺藜、车轴草、荨麻、苍耳、疣草、稗草、眼子菜、鸭舌草、野慈菇、牛毛草。
全文摘要
本发明涉及一种含吡草醚与二苯醚类化合物的除草组合物，该组合物主要特征在于除草组合物含有有效成分A吡草醚1～60％，有效成分B 1～80％，助剂及其他赋形剂，有效成分B选自三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。本发明除草组合物用于防治大豆及水稻田杂草。
文档编号A01N43/56GK102396463SQ201110379400
公开日2012年4月4日 申请日期2011年11月24日 优先权日2011年11月24日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司