专利名称：一种含醚菌酯和戊唑醇的杀菌组合物及应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农药应用技术领域，涉及ー种含有醚菌酯与戊唑醇的杀菌组合物以及该组合物在防治果树和蔬菜病害上的应用。
背景技术：
醚菌酯(kresoxim-methyl)是德国巴斯夫公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。分子式=C18H19NO4,化学名称甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(O-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。醚菌酯属于线粒体呼吸抑制剂，是ー种持效期长的广谱杀菌剂，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染，但这类杀菌剂的固有抗药性是高水平的，很容易产生抗药性，且成本高。戍唑醇(Tebuconazole),是ー种轻こ基三唑衍生物,属于麦角留醇合成抑制剂,能 迅速被植物有生长カ的部分吸收并主要向顶部转移，不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长。用于防治白粉菌属、丙锈菌属、核控菌属和壳针属引起的病害如小麦白粉病、三黑穗病、玉米丝黑穗病、高梁丝黑穗病、大豆锈病、油菜菌核病、梨叶斑病、茶饼病、苹果斑点落叶病、苹果轮纹病、葡萄灰霉病等效果较好。但它也存在使用成本较高，连续单一使用容易导至病原菌产生抗性等问题。因此不管是醚菌酷、戊唑醇还是其他高效杀菌剂，长期単独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境的可持续发展。而利用不同作用机理的有效成分复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法。根据实际生产应用的效果来判断此复配是增效作用还是拮抗作用，复配增效作用明显的配方，可以显著提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。醚菌酯与戊唑醇作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关醚菌酯与戊唑醇的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是公开了ー种含有醚菌酯和戊唑醇的杀菌组合物，该组合物用于防治果树或蔬菜的斑点落叶病、黒星病、轮纹病、白粉病等病害具有明显的协同增效作用。为了达到以上的目的，通过以下技术方案实现
本发明涉及一种醚菌酯与戊唑醇复配的组合物。该组合物有效活性成分醚菌酯与戊唑醇的重量百分比为50:1 1:50，优选为30:1 1:30，更优选为20:1 1:10。本发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的任意ー种剂型，包括悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；使用的助剂包括分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量可以根据配方要求通过试验确定；本发明组合物包含量的载体可以是固体或液体，并且可使用任何通常用在配制除草、杀虫、杀菌组合物中所用的载体。本发明所述的组合物制成可湿性粉剂时包括如下组分量成分醚菌酯19Γ50%、戊唑醇1%飞0%、助剂5°/Γ50%、填料余量。将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎至粒径小于44 μ m后再混合均匀，即可制成可湿性粉剂。本发明组合物制成水分散粒剂时包括如下组分量成分醚菌酯1°/Γ50%、戊唑醇1%飞0%、润湿剂1°/Γ5%、分散剂3°/Γ 2%、崩解剂1°/Γ4%、填料余量。将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成水分散粒剂。
本发明的组合物制成悬浮剂时包括如下组分量成分醚菌酯1°/Γ50%、戊唑醇1% 60%、乳化剂1% 10%、分散剂3% 10%、防冻剂1% 5%、增稠剂O. 1% 1%、消泡剂O. 1% 0· 5%、水余量。将上述配方料中除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在砂磨机中砂磨f 3小时，使粒径小于5 μ m，制得悬浮剂。本发明组合物制成水乳剂时包括如下组量成分醚菌酯1°/Γ30%、戊唑醇1% 40%、溶剂5% 30%、乳化剂2% 10%、防冻剂1% 5%、增稠剂O. 1% 2%、消泡剂O. 1% 0· 5%、水余量。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得水乳剤。本发明组合物制成微乳剂时包括如下组分量成分醚菌酯1°/Γ40%、戊唑醇1% 40%、溶剂1% 25%、乳化剂10% 19%、防冻剂1% 5%、消泡剂O. 01% 0. 5%、水余量。微乳剂的配制方法是将乳化剂和水混合制成水相，然后将原药在搅拌下加入水相，制成透明的0/W型微乳剂。上述的溶剂选自甲苯、ニ甲苯、混苯、甲醇、こ醇、异丙醇、环已酮、N，N-ニ甲基甲酰胺、ニ甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、三甲基环已烯酮、丁醇、こニ醇、丙ニ醇、ニこニ醇、こニ醇甲醚、丁醚、こ酸こ酷、植物油、溶剂油、こ腈等的ー种或多种。上述的乳化剂选自烷基酚聚氧こ烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧こ烯醚、苯こ基酚聚氧こ烯醚、脂肪醇聚氧こ烯醚、脂肪酸聚氧こ烯酯、苯こ基酚聚氧こ烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧こ烷加成物、烷基酚聚氧こ烯醚甲醛缩合物，以及这些化合物的磷酸盐、烷基苯磺酸(钙盐或钠盐)或直接使用市售的乳化剂单体及复配产品。具体的例子如农乳400#系列、500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、By系列、AEO系列、700#系列及其复配品种2201、0203B、0204C、6223等，这些均是本领域公知的乳化剂产品，市场有售。上述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧こ烯醚甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧こ烯醚、脂肪胺聚氧こ烯醚、脂肪酸聚氧こ烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧こ烯醚中的ー种或多种。上述润湿剂可以为天然产物润湿剂或阳离子型润湿剂，如茶皂素、蚕沙、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、改性壬基酚聚氧こ烯醚、无患子粉等中的一种或多种；
上述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酷、丁ニ酸、碳酸氢钠中的ー种或多种。上述的抗冻剂选自こニ醇、丙ニ醇、丙三醇、尿素中的ー种或多种。
上述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟こ基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝、聚こ烯醇、聚こ烯吡咯烷酮中的ー种或多种。上述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C1(T20饱和脂肪酸类化合物、CS^lO脂肪醇类化合物中的ー种或多种。上述的填料包括天然粘土、硅酸盐、硅酸镁、硅酸镁铝，轻质碳酸钙、硫酸钙、硫酸铵，合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝。特别适合用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末，例如高岭土、膨润土、凹凸棒土、蒙脱石、硅藻土 ；合成的磨碎矿物质和微分散的硅酸或氧化铝等中的ー种或多种。本发明的杀菌组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壌调节剂混合使用。本发明醚菌酯与戊唑醇的杀菌组合物用于蔬菜和果树上的病害的防治。主要用于防治斑点落叶病、黒星病、轮纹病和白粉病等。发明人对醚菌酯和戊唑醇进行了配方筛选研究，实验安排在西南农业大学植保学院，经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水対照。參照《农药室内生物測定试验准则ー杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法測定药剂对炭疽病菌的毒力。96小时后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率，通过SPSS软件对数据进行分析统计，确定增效比值(SR)，SR〈0. 5为拮抗作用，O. 5≤SR≤I. 5为相加作用，SR)I. 5为增效作用。试验结果如下表所示
表I醚菌酯·戊唑醇对白粉病菌毒力測定
权利要求
1.一种含醚菌酯和戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物中有效活性成分醚菌酯与戊唑醇的重量份数比为50 : I至I : 50。
2.权利要求I所述的杀菌组合物，其中醚菌酯与戊唑醇的重量份数比为30: I至I :30。
3.权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中醚菌酯与戊唑醇的重量份数比为20 : I 至 I : 10。
4.权利要求I所述的杀菌组合物，其中的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂或悬浮剂。
5.权利要求I所述含醚菌酯和戊唑醇杀菌组合物作为杀菌剂在制备防治多种蔬菜和果树病害中的应用。
6.权利要求5所述的应用，其中蔬菜和果树病害指的是炭疽病、斑点落叶病、黑星病、轮纹病或白粉病。
7.权利要求I所述含醚菌酯和戊唑醇杀菌组合物作为杀菌剂在制备防治多种蔬菜和果树炭疽病中的应用；其中醚菌酯和戊唑醇的重量份数比为20: f 1:10。
全文摘要
本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有醚菌酯和戊唑醇，其中醚菌酯与戊唑醇的重量比为50:1～1:50，有效活性成分加入助剂及赋形剂制成可湿性粉剂、悬浮剂、可分散粒剂，主要用于防治果树和蔬菜的斑点落叶病、黑星病、轮纹病、白粉病。
文档编号A01N37/50GK102835401SQ201210355848
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月24日 优先权日2012年9月24日
发明者叶进刚, 吴志杰, 王丽珍, 孙倩, 郑香素 申请人:天津市汉邦植物保护剂有限责任公司