本发明涉及一种除草组合物，由第一活性成分特丁津、第二活性成分砜吡草唑、第三活性成分苯唑草酮或环磺酮中的一种及助剂组成，属于复配农药技术领域。
背景技术：
特丁津，英文名称：terbuthylazine，特丁津是一种选择性内吸传导除草剂，芽前可以从根部吸收，也可以从茎叶渗入植株内，运输到绿色叶片内抑制光合作用，一般对刚萌发的杂草效果比较好。适用于玉米、高粱、大豆、仁果类果树、柑橘、葡萄等作物，可以防除一年生阔叶和禾本科杂草，对阔叶杂草效果优于禾本科杂草，但对多年生杂草效果较差。
砜吡草唑，英文名称：pyroxasulfone，是日本组合化学株式会社开发的可用于大多数作物田的芽前土壤处理剂，其属于超长链脂肪酸延长合成酶抑制剂类除草剂，通过抑制超长链脂肪酸延长合成酶而发挥药效。砜吡草唑能够有效防治旱地作物田主要禾本科杂草和阔叶杂草，具有杀草谱广、活性高、用量低、安全性好等优良特点。
苯唑草酮，英文名称：topramezone，苯唑草酮是第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂，其作用机理为苗后茎叶处理通过根和幼苗、叶吸收，在植物中向顶、向基传导到分生组织，抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶（4-hppd），间接地抑制类胡萝卜素的生物合成，干扰叶绿体的合成和功能，由于叶绿素的氧化降解，导致发芽的敏感杂草白化，失绿的组织坏死。其能有效防治禾本科和阔叶杂草。
环磺酮，英文名称，tembotrione，环磺酮的除草活性通过4-羟基苯基丙酮酸醋双氧化酶(hppd)抑制剂表现出来，hppd受到抑制后，杂草分生组织中酪氨酸积累和质体醌缺乏，3~5天后，杂草出现黄化症状，最终蔓延至整株，杂草白化死亡。环磺酮对多种杂草具有很强的杀灭作用、无残留活性、有较强的抗雨水冲刷能力，通常可用于玉米田和大豆田，芽后处理防除禾本科杂草。
含有单一活性成分的除草剂在使用的过程中，存在不同程度的缺陷，比如：长期单一使用，杂草容易产生抗药性；苗前或者苗后单一使用某种除草剂导致杀草谱有限。
技术实现要素：
本发明的目的是为了提供一种增效除草组合物，可以扩大单剂使用时的杀草谱，减少使用量，提高了对禾本科杂草、阔叶杂草的防治效果
针对所要解决的技术问题，本发明提供一种复配农药组合物，包括三种活性成分，分别为：
a）第一活性成分特丁津；
b）第二活性成分砜吡草唑；
c）第三活性成分苯唑草酮或环磺酮中的一种。
第一活性成分、第二活性成分与第三活性成分质量比为（20-60）：（5-15）：（0.5～10）。
按质量百分比计，有效活性成分含量占总质量的1%-90%
本发明一种含特丁津的三元除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法，可以配制成农业上允许的多种剂型，优选的的剂型有悬浮剂、可分散油悬浮剂。
本发明农药组合物制备成的各种应用剂型中，除了有效活性成分外，还包括不同农药剂型中允许使用和可以接受的各种辅助成分。
所述的辅助成分包括但不限于乳化剂、分散剂、润湿剂、溶剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂、增效剂、防腐剂和填料等，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。
对悬浮剂，可使用的助剂有：乳化剂如农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂t-60、tx-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；水为去离子水。
对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse2020等中的一种或多种；乳化剂如by系列乳化剂（by-110、by-125、by-140）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、tersperse4894等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种。
本发明所达到的技术效果：
本发明提供的除草组合物，对玉米田一年生禾本科杂草和阔叶杂草具有明显的增效作用，降低了农药使用量，扩大了杀草谱，降低了防治成本，弥补了单剂使用时的缺陷和不足，对作物安全。
具体实施方式
下面通过室内毒力测定来说明特丁津+砜吡草唑+苯唑草酮/环磺酮复配对禾本科杂草和阔叶杂草的联合作用。
试验对象为马唐、灰藜
试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》。将原药配制成需要的试验药剂，首先将单剂及各复配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防除率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复4次。杂草处于2～3叶期，从低剂量到高剂量分别进行喷雾处理。处理后置于温室内培养观察，以盆钵底部渗灌方式补水。处理后21天计算各药剂处理的杂草存活率,采用colby法评价除草剂联合作用方式。
计算公式：
实际杂草存活率e（%）=处理组地上鲜重/对照组地上鲜重×100
理论杂草存活率e0（%）=a×b×c/1002
a为特丁津以某一剂量单用时靶标杂草的实际存活率
b为砜吡草唑以某一剂量单用时靶标杂草的实际存活率
c为苯唑草酮或环磺酮以某一剂量单用时靶标杂草的实际存活率
e0为三者混用时靶标杂草理论的理论存活率
评价标准：e0-e＞10％表示为增效作用,e0-e＜-10％表示为拮抗作用；-10％≤e0-e≤10％表示为相加作用。
表1特丁津、砜吡草唑与苯唑草酮组合对马唐的室内毒力测定
表2特丁津、砜吡草唑与环磺酮组合对马唐的室内毒力测定
表3特丁津、砜吡草唑与苯唑草酮组合对灰藜的室内毒力测定
表4特丁津、砜吡草唑与环磺酮组合对灰藜的室内毒力测定
由以上表1、表2、表3、表4可以看出，特丁津、砜吡草唑与苯唑草酮或环磺酮在（20-60）：（4-15）：（0.5～10）的范围内复配对马唐、灰藜均表现出增效作用或相加作用。
为了更好地说明本发明，下面结合生物实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。
制剂实施例1（20+5+1.5）
称取20%特丁津、5％砜吡草唑、0.5％苯唑草酮、1%解草酯、4％烷基硫酸钠、5%烷基萘磺酸钠、1％膨润土、6%丙二醇、0.5%异噻唑啉酮、0.5%丁醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得26.5％特丁津·砜吡草唑·苯唑草酮悬浮剂。
制剂实施例2（20+5+3）
称取20%特丁津、5％砜吡草唑、3％环磺酮、4%解草酯、4％三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、3%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、3％硅酸镁铝、0.5%羧乙基纤维素、5%聚乙二醇、0.5%苯甲酸钠、0.5%硅油，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得28％特丁津·砜吡草唑·环磺酮悬浮剂。
制剂实施例3（20+5+1.5）
称取20%特丁津、5%砜吡草唑、0.5%苯唑草酮、2%解草酯、2%木质素磺酸钠、5%农乳1601#、3%斯盘-60#、1%烷基磺酸钠、0.5%聚乙烯醇、5%丙二醇，油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得26.5%特丁津·砜吡草唑·苯唑草酮可分散油悬浮剂。
制剂实施例4（20+5+3）
称取20%特丁津、5%砜吡草唑、1%环磺酮、3%解草酯、2%烷基萘磺酸钠、4%斯盘-60#、5%吐温-60#、5%农乳700#、1%萘磺酸钠、0.5%白炭黑、5%乙二醇，大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得28%特丁津·砜吡草唑·环磺酮可分散油悬浮剂。
制剂实施例5（30+8+3）
称取30%特丁津、8%砜吡草唑、3%苯唑草酮、5%解草酯、4%木质素磺酸钠、10%农乳1601#、5%斯盘-60#、2%烷基磺酸钠、2%聚乙烯醇、8%丙二醇，油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得41%特丁津·砜吡草唑·苯唑草酮可分散油悬浮剂。
制剂实施例6（30+8+3）
称取30%特丁津、8%砜吡草唑、3%环磺酮、5%解草酯、5%烷基萘磺酸钠、8%斯盘-60#、7%吐温-60#、4%农乳700#、2%萘磺酸钠、2%白炭黑、8%乙二醇，大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得41%特丁津·砜吡草唑·环磺酮可分散油悬浮剂。
生物实施例：防治玉米田杂草的田间药效试验。
发明人于黑龙江2019年进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4、制剂实施例5、制剂实施例6防治玉米田杂草田间药效试验，验证了该药剂对玉米田杂草的防治效果及对玉米的安全性。
试验作物为玉米，防治对象为玉米田杂草，杂草3～5叶期施药。试验田地势平坦，肥力中等。小区随机区组排列，每小区30㎡，每处理重复4次，另设空白对照。试验药剂及剂量详见表5，采用常规喷雾法，每亩打30kg水。药后30天调查防效。
计算公式：防治效果=（对照区杂草鲜重-处理区杂草鲜重）/对照区杂草鲜重×100
表5防治玉米田杂草田间药效试验结果
由表5可得，以上制剂实施例对玉米田杂草有很好的防治效果，特丁津与砜吡草唑、苯唑草酮或环磺酮复配制剂对玉米田杂草的防效均高于各对照的防效，增效作用明显。试验期间安全性调查，所有供试药剂对玉米生长安全，无药害现象发生。
综上所述，本发明在经过大量的试验与探索后，意外地发现将特丁津与砜吡草唑以及苯唑草酮或环磺酮中的一种进行复配具有意想不到的效果，而且增效明显，可以减少用药量，降低农药使用成本，减少环境污染，对作物安全，具有很好的应用前景。