专利名称：β-紫罗兰醇-β-D-葡糖苷的制备方法及其在烟草加香中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷的制备及其在烟草中加香应用。￠-紫罗兰醇-D-葡糖苷在常温下具有良好的热稳定性，加热到160°C开始裂解，热裂解能够产生巨豆三烯、￠-紫罗兰醇、￠-紫罗兰酮、二氢猕猴桃内酯、二氢异佛尔酮、异佛尔酮和
3-氧代-P -紫罗兰酮等多种香味成分。P -紫罗兰醇葡糖苷应用于烟草中具有良好的加香效果。
背景技术：
糖苷是许多天然香味成分的前体物质，具有良好的稳定性，在一定条件下可以释放出相应的香味化合物。糖苷类潜香物质的研究是开发性质稳定，能够在使用过程中均匀释放香气的新型香原料的重要途径。此类潜香物质的应用能够在加工、储存过程中避免香味物质的挥发，但在加热条件下能发生裂解，释放出相应的致香成分，从而达到稳定释放，适用于高温加工工艺生产，因此在食品、烟草和医药等领域具有良好的应用前景(Xie W C，Tan Z C， Gu X H， et al. Thermal decomposition of two synthetic glycosides byTGj DSC and simultaneous Py-GC-MS analysis [J]. Journal of Thermal Analysisand Calorimetry, 2007，87 (2) : 505-510 ;Xie W C，Tang J，Gu X H，et al. Thermaldecomposition study of menthyl-glycoside by TGA/SDTA，DSC and simultaneousPy-GC - MS analysis [J]. J. Anal. App I. Pyrolysis, 2007，78: 180-184)。￠-紫罗兰醇-D-葡糖苷天然存在于百香果等植物中，是其重要的香味前体，能够释放出具有玫瑰样和覆盆子样香气的巨豆三烯类化合物(Herderich M, Winterhalter P，Schreier P. ^ -ionyl-^ -D-glucopyranoside: A Natural Precursor of IsomericMegastigma-4，6，8-trienes in Purple Passionfruit (PassifIora edulis Sims) [J].Natural Product letters, 1993,2(3): 227-230.)。由于 P -紫罗兰醇--D-葡糖苷天然存在的含量极小，天然提取与分离的难度大，成本高，无法实现其真正应用。
发明内容
本发明的目的正是基于上述现有技术状况而提供的一种P -紫罗兰醇-P -D-葡糖苷的制备方法及其在烟草加香中的应用，是通过化学合成法制备能释放出烟草特征香味成分的P -紫罗兰醇-P - D-葡糖苷，并将其应用于烟草加香，改善烟草的感官品质。本发明针对￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷的特性，提供了一种适于工业化生产的制备方法，同时将产物在烟草中进行了应用，掌握了其烟草加香特性。紫罗兰醇-D-葡糖苷的分子结构如下
权利要求
1.一种￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷的制备方法，其特征在于首先采用溴代四乙酰葡萄糖与3 -紫罗兰醇进行糖苷化反应，然后采用甲醇钠的甲醇溶液进行脱乙酰化，进而得到@ -紫罗兰醇-P -D-葡糖苷，具体步骤如下 (1)糖苷化反应将￠-紫罗兰醇溶于0.1-1. OM的NaOH水溶液中，充分分散后，向反应体系中缓慢滴加含有相当于P -紫罗兰醇30%-80%摩尔分数量的溴代四乙酰葡萄糖和相当于@ -紫罗兰醇20%-100%摩尔分数量的相转移催化剂的二氯甲烷混合溶液，滴加完毕后，继续20°C -60°C条件下反应5-24h ;反应结束后，加入二氯甲烷萃取，并依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液、冰水洗涤后，分离出有机相，除去二氯甲烷后得到粗产物；将粗产物进行梯度洗脱硅胶柱层析，收集Rf =0.61的组分，即得到￠-紫罗兰醇-P-D-四乙酰葡糖苷； (2)脱乙酰化反应将￠-紫罗兰醇-P-D-四乙酰葡糖苷充分分散于甲醇中，并向其中缓慢滴加相当于P -紫罗兰醇-P -D-四乙酰葡糖苷5%-25%的甲醇钠的甲醇溶液，滴加完毕后，继续搅拌反应l_3h;反应结束后，除去甲醇，残留物进行梯度洗脱硅胶柱层析，收集Rf=0.51的组分，即得到￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷。
2.根据权利要求I所述的P-紫罗兰醇-P -D-葡糖苷的制备方法，其特征在于相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵或者是四丁基溴化铵。
3.根据权利要求I所述的P-紫罗兰醇-P -D-葡糖苷的制备方法，其特征在于糖苷化反应步骤中梯度洗脱用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，洗脱过程中按极性由小到大的顺序调整二者的比例。
4.根据权利要求I所述的￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷的制备方法，其特征在于收集Rf =0.61的组分，所用TLC展开剂为石油醚乙酸乙酯=4:1。
5.根据权利要求I所述的P-紫罗兰醇-P -D-葡糖苷的制备方法，其特征在于脱乙酰化反应步骤中的梯度洗脱用的洗脱剂为乙酸乙酯和甲醇混合溶剂，洗脱过程中按极性由小到大的顺序调整二者的比例。
6.根据权利要求I所述的￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷的制备方法，其特征在于收集Rf =0.51的组分，所用TLC展开剂为乙酸乙酯甲醇=8:1。
7.—种权利要求I中所述的￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷在烟草加香中的应用，其特征在于将￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷加入卷烟中，能够有效有效释放出￠-紫罗兰醇、^ -紫罗兰酮和巨豆三烯等特征香味成分，同时还能增加巨豆三烯酮的释放量，从而有效丰富卷烟烟气的香韵，改善烟气的香气质、香气量、杂气、细腻柔和程度。
8.根据权利要求7中的￠-紫罗兰醇-P-D-葡糖苷在烟草加香中的应用，其特征在于P -紫罗兰醇-P -D-葡糖苷按10-500ppm的添加量加入到卷烟中。
全文摘要
一种β-紫罗兰醇-β-D-葡糖苷的制备方法，其特征在于首先采用溴代四乙酰葡萄糖与β-紫罗兰醇进行糖苷化反应，然后采用甲醇钠的甲醇溶液进行脱乙酰化，进而得到β-紫罗兰醇-β-D-葡糖苷。将β-紫罗兰醇-β-D-葡糖苷加入卷烟中，能有效丰富卷烟烟气的香韵，改善烟气的香气质、香气量、杂气、细腻柔和程度。本发明的优点在于通过本发明所述的合成方法能够成功实现β-紫罗兰醇-β-D-葡糖苷的化学合成，反应条件温和，后处理简单，安全可靠，适于实施工业化生产。本发明所合成的β-紫罗兰醇-β-D-葡糖苷应用于烟草加香中，能够有效改善烟草的感官品质，而且具有良好的卷烟加香稳定性和均匀性。
文档编号A24B3/12GK102617658SQ20121006038
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月9日 优先权日2012年3月9日
发明者何保江, 刘洋, 刘珊, 宗永立, 曾世通, 李鹏, 胡军 申请人:中国烟草总公司郑州烟草研究院