专利名称：α-紫罗兰醇葡糖苷的合成方法及其在卷烟中的加香应用的制作方法
技术领域：
本发明专利涉及a-紫罗兰醇葡糖苷的合成及其在卷烟中加香应用。a-紫罗兰醇葡糖苷在常温下具有良好的热稳定性，加热到200°C开始裂解，热裂解能够产生a -紫罗兰醇、a -紫罗兰酮、3-氧代-a -紫罗兰酮、巨豆三烯等香味成分。a _紫罗兰醇葡糖苷应用于卷烟中具有良好的加香效果。
背景技术：
糖苷类香味前体在卷烟中的应用研究，国外从20世纪80年代开始出现相关的应用专利。1998年，日本长谷川香料株式会社的研究指出，糖苷在加热时可释放出香味物质，改善烟草吸味(JP，P 1042846(1998-02-17))。目前，乙基香兰素-P-D-吡喃葡萄糖苷已通过美国香料生产者协会(FEMA)评估，允许作为香料应用于食品工业和烟草行业中。Dube等将乙基香兰素糖苷加人卷烟纸中即成外香型卷烟，该外香型卷烟抽吸前无饼干香，抽吸时则可闻到(US，P 4941486(1990-07-7))。Kapeer等研究了糖苷类香味前体提取物在燃吸过程中的增香作用，认为燃吸过程中糖苷类并不是迅速完全裂解，而是缓慢释放苷元，从而使烟草香气每口浓度均勻(Kapeer G F，Niz S，Drawer T F. Bound aroma compoundsin tobacco smoke condensate [ J ]. Z LebensmUnters Forsch，1989,188:512-516)。近年来，国内同行也开始重视这类物质，开始从事这方面的研究。2002年，章平毅等对四种葡萄糖苷进行了热解研究，并得出如下结论糖苷的应用可能为制备耐高温香精开辟一条有效的途径(章平毅，陆惠秀，金其璋等.葡萄糖苷的热解研究[J].香料香精化妆品，2002, 3: 5-7)。2006年，解万翠等对糖苷类香料前体的卷烟加香和缓释效果进行了研究，评吸结果显示，添加香叶醇糖苷的卷烟样品烟气释香均匀，效果优于添加香叶醇的卷烟，进一步确证了香叶醇糖苷的缓释作用(解万翠，刘艺，阁威等.糖苷类香料前体的卷烟加香和缓释效果[J].烟草科技，2006，7: 40-42)。糖苷是烟草中香味成分的主要存在形式之一，对烟草的香气品质具有突出的贡献。通过化学合成制备烟草含有的糖苷类香味前体，并研究其裂解性质和释放行为，对于特色香原料的开发、香味补偿技术的研究具有重要意义。但是目前对于烟草中糖苷类香味前体的研究主要还集中在烟草本身的提取与分离，对其进一步化学合成的研究鲜有报道。由于烟草中糖苷类香味前体的含量极少，只能通过对其化学合成的深入研究，才能真正实现其在卷烟中的广泛应用。紫罗兰醇及其衍生物是烟草中一类重要的香味物质，对烟草香气品质具有重要影响。研究表明，紫罗兰醇及其衍生物除了由类胡萝卜素降解产生外，糖苷也是其重要的存在形式和来源之一，而且紫罗兰醇类糖苷裂解能产生烟草特征香气。由于其在烟草中的含量极低，而且目前也尚无化学合成制备方法的相关报道，在烟草中应用也受到了限制。
发明内容
本发明的目的正是基于上述现有技术状况而提供的一种a-紫罗兰醇葡糖苷的合成方法及其在卷烟中的加香应用，是通过化学合成法制备能释放出烟草特征香味成分的a -紫罗兰醇葡糖苷，并将其应用于卷烟加香，改善卷烟的感官品质。本发明针对a-紫罗兰醇葡糖苷的特性，提供了一种适于工业化生产的制备方法，同时将产物在烟草中进行了应用，掌握了其烟草加香特性。a -紫罗兰醇葡糖苷的分子结构如下
权利要求
1.一种α-紫罗兰醇葡糖苷的制备方法，其特征在于首先采用溴代四乙酰葡萄糖与α -紫罗兰醇的糖苷化反应，然后采用甲醇钠的甲醇溶液进行脱乙酰化，进而得到α -紫罗兰醇葡糖苷，具体步骤如下 糖苷化反应将α-紫罗兰醇溶于反应溶剂，加入相当于α-紫罗兰醇19Γ20%摩尔分数量的新制备碳酸银催化剂和除水剂，充分搅拌O. 5^1h后，回流状态下，向反应体系中缓慢滴加相当于α -紫罗兰醇309Γ80%摩尔分数量的溴代四乙酰葡萄糖溶液，滴加完毕后，继续反应2 10h，整个反应过程在避光条件下进行；反应结束后，除去催化剂、除水剂和反应溶剂，残留物溶于乙酸乙酯，并依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液、冰水洗涤后，分离出有机相，除去乙酸乙酯后得到粗产物；将粗产物进行梯度洗脱硅胶柱层析，收集Rf=0.66的组分，即得到α-紫罗兰醇四乙酰葡糖苷； 脱乙酰化反应将α-紫罗兰醇四乙酰葡糖苷充分分散于甲醇中，并向其中缓慢滴加相当于α-紫罗兰醇四乙酰葡糖苷19Γ10%质量分数量的甲醇钠的甲醇溶液，滴加完毕后，继续搅拌反应O. 5^2h ;反应结束后，除去甲醇，残留物进行梯度洗脱硅胶柱层析，收集Rf=0. 55的组分，即得到α -紫罗兰醇葡糖苷。
2.根据权利要求2所述的α-紫罗兰醇葡糖苷的制备方法，其特征在于糖苷化反应步骤中所述反应溶剂为二氯甲烷、甲苯、苯或丙酮。
3.根据权利要求2所述的α-紫罗兰醇葡糖苷的制备方法，其特征在于所述除水剂为分子筛或无水硫酸钠。
4.根据权利要求2所述的α-紫罗兰醇葡糖苷的制备方法，其特征在于糖苷化反应步骤中的梯度洗脱用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，洗脱过程中按极性由小到大的顺序调整二者的比例。
5.根据权利要求2所述的α-紫罗兰醇葡糖苷的制备方法，其特征在于收集Rf=0.66的组分，所用TLC展开剂为石油醚乙酸乙酯=4:1。
6.根据权利要求2所述的α-紫罗兰醇葡糖苷的制备方法，其特征在于脱乙酰化反应步骤中的梯度洗脱用的洗脱剂为乙酸乙酯和甲醇混合溶剂，洗脱过程中按极性由小到大的顺序调整二者的比例。
7.根据权利要求2所述的α-紫罗兰醇葡糖苷的制备方法，其特征在于收集Rf =0. 55的组分，TLC展开剂为乙酸乙酯甲醇=8:1。
8.—种如权利要求I中所述的α-紫罗兰醇葡糖苷在卷烟加香中的应用，其特征在于将α-紫罗兰醇葡糖苷加入卷烟中，能够有效释放出α-紫罗兰醇、α-紫罗兰酮、3-氧代-α -紫罗兰酮等特征香味成分，同时还能增加巨豆三烯酮的释放量，从而有效改善卷烟烟气的香气质、香气量、杂气、细腻柔和程度和回甜感。
9.根据权利要求8所述的α-紫罗兰醇葡糖苷在卷烟加香中的应用，其特征在于α -紫罗兰醇葡糖苷按10-500ppm的添加量加入到卷烟中。
全文摘要
一种α-紫罗兰醇葡糖苷的制备方法，其特征在于首先采用溴代四乙酰葡萄糖与α-紫罗兰醇进行糖苷化反应，然后采用甲醇钠的甲醇溶液进行脱乙酰化，进而得到α-紫罗兰醇葡糖苷。通过本发明所述的合成方法能够成功实现α-紫罗兰醇葡糖苷的化学合成，反应条件温和，后处理简单，安全可靠，适于实施工业化生产。本发明所合成的α-紫罗兰醇葡糖苷应用于卷烟加香中，能够有效改善卷烟的感官品质，而且具有良好的卷烟加香稳定性和均匀性。
文档编号A24B15/40GK102617659SQ20121006038
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月9日 优先权日2012年3月9日
发明者何保江, 刘洋, 刘珊, 宗永立, 曾世通, 李鹏, 胡军 申请人:中国烟草总公司郑州烟草研究院