专利名称：：化妆品或药物制备物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及包含具有酯基的天然或合成油或矿物油并显示改善的铺展行为(spreadingbehaviour)的化妆品或药物制备物。
背景技术：
：广泛已知的是聚硅氧烷改善油在表面，例如人体皮肤以及塑料表面上的铺展(spreading)。关于这方面的技术可以参见欧洲公开0211550。其涉及包含如下的组合物(A)5-95重量％的具有如下分子式的烷氧基化的聚醚，R-0(CH-CH2-0)m-HCH3其中，R代表饱和或不饱和的C6-22的烃基，其可以被羟基取代，和m代表2-50，禾口(B)95-5重量％的四(二甲基环硅氧垸)或五(二甲基环硅氧烷)或其混合物。包含硅氧烷油的聚醚可以以乳剂(cream)或洗剂(lotion)的形式使用。然而，它们还可以用作生理学活性物质，包括药物物质的载体。所述制备物的主要性质在于其在皮肤上改善的铺展能力。铺展能力取决于多种因素，特别是包含硅氧垸的制备物的表面张力，可以参见欧洲公开0211550的R.Keymer:"ThespreadingofLiquidLipoidsonSkin",Pharm.Ind.32(7)，577-581(1970)的论文。有机硅蜡(siliconewax)代表另一类铺展齐lj(spreadingagent),其具有一个或多个连接至硅氧烷骨架的长链烷基。随着长链烷基的含量增加和烷基的链长度增加，有机硅蜡的熔点增加。在本文中，可参见论文"SiliconeSurfactants",D.Schaefer,Tenside1990，154-158页。这些有机硅蜡降低有机体系的表面张力，例如矿物油的表面张力，并提高化妆品油和蜡的铺展能力。然而，通常油和有机硅蜡混合物的铺展能力仅比纯油略微要好。用作改善铺展能力的试剂的聚硅氧烷的缺点在于它们与油通常较差的相容性，随着二甲基甲硅烷氧基单元的数量增加，聚硅氧烷与油的相容性(可溶性)下降。本发明关注找到有机聚硅氧垸来解决技术问题，所述有机聚硅氧垸具有与有机油尽可能好的相容性(可溶性)，并具有改善油在表面，尤其是在人体皮肤上的铺展能力。以尽可能少量的化合物是明显有效的，并可以改善甚至是不同结构的油的铺展行为。发明目的本发明的发明目的是包含有机聚硅氧垸和具有酯基的天然或合成油或矿物油并显示改善的铺展行为的化妆品或药物制备物。本发明的另一目的是上述的制备物，其中根据所述油的分子量选择有机聚硅氧垸。在本发明的涉及上述制备物的另一目的中，根据所述油的粘度选择有机聚硅氧垸。主要制备物的特征在于基于油和有机聚硅氧烷的总重量，以0.003-20重量°/。的量包含如下通式的有机聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>它们是具有l-4个碳原子的烷基，并且可以是线性或支链的。上述基团的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或异丁基。至少90。/。的Ri基团必须是甲基，所述90%是基于数值计算。优选地，所有的R"基团是甲基。W基团是用来改性有机聚硅氧烷的基团，其产生与油的相容性。聚合物中的W可以相同或不同，并且具有如下含义(1)具有8-30个碳原子的线性或支链的垸基，其中，垸基可以被氧原子中断，或(2)具有8-30个碳原子的线性或支链的烷氧基，其中，烷氧基的烷基可以被氧原子中断。而且，必须同时满足如下条件，在平均分子中，至少两个W基团具有在(l)和/或(2)中给出的含义。作为具有8-30个碳原子的线性或支链的烷對2)，例如使用2-乙基己基、辛基、异壬基、癸基、十一垸基、2-丁基辛基、十二烷基、二十二烷基和2-癸基十四烷基以及相应的垸氧基。优选的基团是十二烷基、异十三垸基、2-十六烷基、十六烷基、十八烷基和2-癸基十四垸基以及相应的垸氧基。表述"垸基可以被氧原子中断"应被理解为在本发明的范围内包括-R'-O-R"型的基团，其中，R'是二价的脂族基团和R"是一价的脂族基团。所述基团例如是-(CH2)3-Od讽5基团。另外的例子是异十三垸基氧丙基、十六垸基氧丙基、十八烷基氧己基和十二烷基氧十一烷基。这对于表述"烷氧基的烷基可以被氧原子中断"是同样适用的。该定义包括通式-O-R'-O-R"的基团，其中R'和R"如上定义。实例是-0-(012)2-0(:121115基团。通过将合适的氢-硅氧垸与烯烃或不饱和的醚在氢化硅烷化反应中反应而通常将W基团引入至有机聚硅氧烷分子中，烯烃的双键是末端的并且烯烃的碳原子数对应于理想的W基团。然而垸基或被氧原子中断的烷基可以通过氧原子连接至聚硅氧垸骨架的硅原子。通过与SiH基团或SiCl基团的反应可以将这些垸氧基引入至聚硅氧烷的分子中。下标a是指二烷基甲硅垸氧基单元的数目并且具有5-100的值。由于至少90%的R'基团必须是甲基，因此二垸基甲硅烷氧基单元必须是占主要地位的二甲基甲硅烷氧基单元。下标a的单元的总数必须大于IO。这意味着当&=5时，c不能为值0。下标b代表具有W基团的二官能团的甲硅垸氧基单元的数目。下标b具有0-80的值。然而由于适用条件是在平均分子中至少两个!^基团必须具有如(1)或(2)中所定义的含意，因此两个末端E基团必须具有当b-0时，W基团的含义。下标c表示支链的三官能团的甲硅烷氧基单元的数目，并且具有0-5的值。如果c等于0，b优选地具有0-20的值。RS可以被认为是W或RZ基团的含义。当下标b等于0时，R3必须具有W基团的含义。包含在本发明制备物中的有机聚硅氧垸必须满足进一步的条件，即基于油和有机聚硅氧烷的总重量，它们必须以0.01-20重量％的浓度与包含在本发明制备物中的油混溶。通过改变具有(1)和(2)中给出的含义的W基团的链长度和通过选择下标a和b的不同值，可以预计任何本领域技术人员能选择满足混溶条件的本发明的有机聚硅氧焼°已观察到包含酯基的天然或合成油的铺展能力通过根据油的分子量选择的有机聚硅氧烷改善。本发明的另一目的是本发明的如下制备物，其包括具有酯基的天然或合成油作为油和基于油的分子量选择的有机聚硅氧烷，其中，对于油的如下分子量，(i)>500，具有下标a的单元的总数-12-35，具有下标b的单元的总数-3-10，禾口下标c=0，(ii)>400和<500，具有下标a的单元的总数=25-60，具有下标1的单元的总数=5-15，禾口下标c=0，(iii)<400，具有下标3的单元的总数=45-100，具有下标1)的单元的总数=3-20，禾口下标c=0。这些选择规则显示随着油的分子量下降，具有下标a和b的单元的数目增加。一种相似的选择是对于基于矿物油的油，其中以粘度代替分子量作为尺度参数。本发明的另一目的是本发明的如下制备物，其包括矿物油作为油和基于油的粘度选择的有机聚硅氧烷，其中，对于油在25'C的如下粘度(i)>50mpas，具有下标a的单元的总数=12-60，具有下标b的单元的总数=3-15，禾口下标c=0，(ii)<50mpas，具有下标a的单元的总数=26-100，具有下标13的单元的总数=3-20，和下标cN)。
发明内容以下显示通式I的有机聚硅氧垸。另外，显示对于改善特定化合物的铺展是特别合适的油。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>对于分子量大于500的酯油和对于粘度大于50mpas(25'C)的矿物油。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>对于分子量为400-500的酯油和对于粘度大于50mpas(25"C)的矿物油。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>对于分子量小于400的酯油和对于粘度低于50mpas(25'C)的矿物油。基于含有酯基的天然或合成油，合适的油是本领域已知的油，其是液体或在应用过程中变为液体，如酯油、动物油、植物油和脂肪。酯油的实例是油酸癸酯、己二酸二乙基己酯和正己酸季戊四醇四乙酯。对于动物或植物油和脂肪，甘油和大多数天然脂肪酸的酯是合适的。这些的例子是鳄梨油。然而，更高官能团的醇如山梨糖醇的所有或部分酯，也可以被考虑。可用的油的另一实例是霍霍巴油。合适的矿物油的实例是支链的烃油、不同粘度的石蜡油、低熔点的蜡和另一意义上的角鲨烯和角鲨烷。包含在本发明的制备物中的并包含通式I的所选有机聚硅氧垸的油在非常低含量的有机聚硅氧垸下显示优异的铺展行为。基于油和有机聚硅氧烷的总重量，以0.003-20重量％的量将这些有机聚硅氧烷加入至油中，特别地0.01-5重量％的有机聚硅氧垸，并且0.1-2重量％的含量是特别优选的。本发明的化妆品或药物制备物可以以包含所选的有机聚硅氧烷的油的形式或者以溶液或乳状液的形式使用。乳状液可以是乳剂或洗剂，并且以0/W或W/0乳状液的形式存在。还可以使用这些油作为活性成分的载体物质。活性成分的实例是颜料、香料、化妆品的和/或药物的活性成分，如维生素E或烟酸的酯。包含通式I的有机聚硅氧烷的油特别适合用于制备高度有效的防晒剂。实施例以如下的实施例更详细地描述本发明的目的，应该理解的是提供这些实施例是解释性的而不是限制性的。基于油的铺展能力，与本发明相关的有机聚硅氧烷的效果如实施例1中所示，10种化妆品乳状液的组成、制备和性质如实施例2-6所示。在实施例2-6中，成对设置配制物。各对被标为I或II。差别在于在各个情形中，在配制物II中使用具有改善的铺展能力的油相，而其它的均与配制物I相同。通式II代表本发明的配制物，而通式I用于对比。实施例1使用如下所列的烷基硅氧烷的平均分子式，并简写为A-G。具有垸基硅氧垸A和B的溶液不是本发明的并且仅用于对比目的。具有垸基硅氧垸C至G的溶液是本发明的。分子式A的垸基硅氧烷，不是本发明的，为对比物质"H3_(CH3)3Si-0-Si-O-1Si-0-S"CH3)3_CH3_2R2R-CH，-(CH,)分子式B的垸基硅氧烷，不是本发明的，为对比物质:CH3-(CH2)17-0-H3SiO-CH3(CH2)17-CH3分子式C的烷基硅氧烷，本发明的:_CH3一》-(CH3)3Si-0-ii-0-Sl-0-Si(CH3)3—CH3_15R6分子式D的烷基硅氧垸，本发明的:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>分子式E的烷基硅氧垸，本发明的:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>;分子式G的烷基硅氧烷，本发明的:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>尝试通过在各自油中制备具有0.1-5重量％的硅氧垸的溶液，开始测试烷基硅氧垸的可溶性。结果总结于表1和2中。表1油中以0.1重量％的浓度的不同烷基硅氧垸的可溶性行为<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在两种不同的材料，即在聚丙烯上和在明胶上，测试烷基硅氧烷的铺展。为了制备明胶层，借助滴管，将1ml的1%的明胶水溶液均匀分布在5X5cm2的玻璃板上。通过冷却至0-5"C的温度将明胶层固化。随后将涂布的板储存于25X:和65%的相对湿度下3天。所用的聚丙烯板是可商购获得的(Forco-OPPB/AT-OPAL板，Fa.4PFolieForchheimGmbH,Germany)。为了测定铺展，在25t:的温度和65%的相对湿度下，将10pL的油或溶液置于明胶涂布的玻璃板上或聚丙烯板上。10分钟后，测量润湿的面积。将由明胶上的酯油获得的结果列于表3中。以0.1重量％的浓度使用烷基硅氧烷。将由聚丙烯和明胶上的矿物油获得的结果总结于表4和5中。在此，以5重量％的浓度使用烷基硅氧烷。油所铺展的面积以mmH十算。表3明胶上的包含0.1重量％的烷基硅氧烷的酯油的铺展<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>i-不可溶表4聚丙烯上的包含5重量％的烷基硅氧烷的矿物油的铺展<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>i:不可溶从上表可以看出，在一些情形中，用非本发明的硅氧烷A和B可以实现略微的铺展的改进，但通常不能实现铺展的改进。通过加入甚至降低某些油的铺展能力。另一方面，与纯油相比，具有垸基硅氧烷C至G(本发明)的所有混合物的铺展能力明显地被改善。通常，用更高分子量的烷基硅氧烷，特别是用烷基硅氧垸G可以获得最好的结果。然而，另一方面，需要考虑的是随着分子量增加，硅氧垸的可溶性下降。为了获得铺展能力的最优的改善，因此需要以良好平衡的方式协调选择硅氧垸与各种油。为此，可以使用油的分子量或粘度作为选择标准。实施例2油包水乳状液，适合于晚霜描述两种晚霜，其在油相的组成方面存在不同。不同之处在于在配制物II中另外地使用垸基硅氧垸。烷基硅氧垸相应于分子式C(参见实施例1)。配制物(数据％)III油相三甘油三油酸酯4.04.0蜂蜡1.51.5蓖麻蜡1.51.5甘油三辛酸酯/癸酸酯12.512.0鳄梨油一12.512.0烷基硅氧烧c—1.0水相硫酸镁七水合物0.60.6甘油2.02.02-溴-2-硝基丙烷-l,3-二醇D0.10.1水65.365.31)防腐剂为了制备乳剂，将温度为25t的水相在强烈的搅拌下引入加热至85'C的油相中。随后用胶体磨均质化产物。与根据配制物I制备的乳剂相比，根据配制物II制备的乳剂具有改善的施加性能。其可以容易地分布并且皮肤更光滑和不出油。实施例3油包水乳状液，适合于防晒霜描述两种防晒霜，其在油相的组成方面存在不同。不同之处在于在配制物II中另外地使用烷基硅氧烷。烷基硅氧垸对应于分子式G的垸基硅氧垸(参见实施例1)。配制物(数据％)III油相AbilEM901)2.52.5Ceresin2)1.01.0蓖麻蜡0.50.5异十六垸7.07.0辛基甲氧基拧檬酸酯3.03.0辛基硬脂酸酯13.012.75二氧化钛分散体3)10.010.0院基硅氧垸G-0.25水相氯化钠0.50.52-溴-2-硝基丙垸-l,3-二醇4)0.10.1水62.462.41)用于W/0乳状液的有机硅乳化剂，来自Th.GoldschmidtAG的商购产品2)微晶烃蜡3)在辛基棕榈酸酯中包括30%的超细11024)防腐剂根据实施例2的指示制备乳剂。根据DIN67501，在人体活体上研究配制物I和II的防晒效果。对于配制物I获得SPF(防晒因子)为8.9，对于配制物II，为13.7。结果证实了配制物II的优异效果，这是因为加入了烷基硅氧垸G，其包含具有改善的铺展作用的油相。实施例4水包油乳状液，适合于防晒霜描述两种防晒霜，其在油相的组成方面存在不同。不同之处在于在配制物II中另外地使用垸基硅氧烷。烷基硅氧垸对应于分子式G的烷基硅氧烷(参见实施例1)。配制物(数据％)III油相TEGOCare4501)2.02.0辛基棕榈酸酯6.56.5石蜡油2)6.56.0辛基甲氧基柠檬酸酯4.04.02-羟基-4-甲氧基二苯甲酮1.01.0院基硅氧烷G—0.5水相甘油3.03.0Carbopol9413)20.020.02-溴-2-硝基丙烷-l，3-二醇4)0.10.1水56.956.91)三甘油硬脂酸酯/甲基葡萄糖硬脂酸酯，用于0/W乳状液的有乳化剂，来自Th.GoldschmidtAG的商购产品2)粘度为30mpas3)增稠剂，GoodrichCompany的商购产品4)防腐剂为了制备乳剂，将油相和水相加热至7(TC至75'C，在此温度下加入至一起并使用转子-定子搅拌机均质化，直至液滴尺寸为3-5pm。随后，在缓慢搅拌的同时，降低温度至30'C。根据DIN67501，在人体活体上研究配制物I和II的防晒效果。对于配制物I获得SPF(防晒因子)为5.2，对于配制物II，为7.0。结果证实了配制物II的优异效果，这是因为加入了垸基硅氧烷G，其包含具有改善的铺展作用的油相。实施例5水包油乳状液，适合于日霜描述两种配制物，其在油相的组成方面存在不同。不同之处在于在配制物II中另外地使用烷基硅氧烷。垸基硅氧垸对应于分子式F的烷基硅氧烷(参见实施例1)。配制物(数据％)III油相TEGIN1)6.06.0硬脂酸2.02.0辛基棕榈酸酯7.07.0十六烷基棕榈酸酯10.08.5垸基硅氧垸F—1.5水相甘油1.91.92-溴-2-硝基丙烷-l,3-二醇2)0.10.1水75.075.01)自乳化的甘油单硬脂酸酯/二硬脂酸酯，Th.GoldschmidtAG的商购产品2)防腐剂为了制备乳剂，将油相和水相加热至65t:至7(rc，在此温度下加入至一起。随后，进行与实施例4相同的过程。与使用配制物I制备的乳剂相比，使用配制物II制备的乳剂具有改善的施加性能。其可以容易地分布并且皮肤更细腻和少暗沉。实施例6水包油乳状液，适合于沐浴液描述两种配制物，其在油相的组成方面存在不同。不同之处在于在配制物II中另外地使用烷基硅氧烷。垸基硅氧烷对应于分子式G的垸基硅氧烷(参见实施例1)。配制物(数据％)III油相PEG-15硬脂基醇1.51.5甘油单/二硬脂酸酯i.o1.0硬脂基醇2.02.0辛基棕榈酸酯5.55.0石蜡油1}5.05.0烷基硅氧垸G--0.5水相甘油2.92.92-溴-2-硝基丙垸-l,3-二醇2)0.10.1水82.082.01)自乳化的甘油单硬脂酸酯仁硬脂酸酯，Th.GoldschmidtAG的商购产品2)防腐剂为了制备乳剂，将油相和水相加热至75"C至80°C，在此温度下加入至一起。随后，进行与实施例4相同的过程。与使用配制物I制备的乳剂相比，使用配制物II制备的乳剂具有改善的施加性能。其可以容易地分散，在分散期间白色区域的出现被防止，并且皮肤更细腻和少蜡状暗沉。权利要求1.包含油并显示改善的铺展行为的化妆品或药物制备物，其基于油和有机聚硅氧烷的总重量，以约0.003-20重量％的量包括以下通式的有机聚硅氧烷其中R1是相同或不同的具有1-4个碳原子的烷基，前提是至少90％的R1基团是甲基，R2是相同或不同的，并且(1)可以是具有8-30个碳原子的线性或支链的烷基，其中烷基可以被氧原子中断，或(2)可以是具有8-30个碳原子的线性或支链的烷氧基，其中烷氧基的烷基可以被氧原子中断，R3代表R1或R2基团，a具有5-100的值，b具有0-80的值，和c具有0-5的值，前提是(i)在平均分子中，至少两个R2基团如(1)、(2)或上述二者中定义，(ii)a＞b，并且具有下标a的单元的总数＞10，和(iii)所述有机聚硅氧烷以0.01-20重量％的浓度与油均匀地混溶。2.如权利要求1所述的制备物，其包括其中下标b具有0-20的值，并且下标c具有O的值的有机聚硅氧垸。3.如权利要求1或2所述的制备物，其包括作为油的具有酯基的天然或合成油，和根据所述油的分子量选择的有机聚硅氧垸，对于油的如下分子量，(i)>500，具有下标a的单元的总数=12-35，具有下标b的单元的总数=3-10，和下标c=0，(ii)>400和<500，具有下标a的单元的总数=25-60，具有下标b的单元的总数=5-15，和下标c=0，(iii)<400，具有下标a的单元的总数=45-100，具有下标1)的单元的总数=3-20，和下标0=0。4.如权利要求1或2所述的制备物，其包括作为油的矿物油，和根据所述油的粘度选择的有机聚硅氧垸，对于25'C下油的如下粘度，(i)>50mpas，具有下标a的单元的总数=12-60，具有下标b的单元的总数-3-15，和下标c=0，(ii)<50mpas，具有下标a的单元的总数=26-100，具有下标b的单元的总数-3-20，禾口下标c=0。全文摘要本发明涉及包含具有酯基的天然或合成油、或矿物油的化妆品或药物制备物，其特征在于包含具有长链烷基或烷氧基的选择的有机聚硅氧烷，从而，特别是在人体皮肤上改善油的铺展行为。基于油和有机聚硅氧烷的总重量，以0.003-20重量％的量将所述有机聚硅氧烷加入至所述油中。文档编号A61K8/96GK101406440SQ20071018014公开日2009年4月15日申请日期2007年10月10日优先权日2007年10月10日发明者B·格伦宁,C·韦特迈尔申请人:戈尔德施米特有限公司