专利名称：一种磁性层状复合氢氧化物的合成方法
技术领域：
本发明涉及无机材料复合技术领域，特别是涉及一种应用在磁靶向给 药系统中的磁性层状复合氢氧化物的合成方法。
背景技术：
磁靶向给药系统是近年国内外重点关注的新型给药系统，传统上由磁 性材料、载体材料、药物及其它辅料组成，如何实现缓释性与耙向性在磁 靶向给药系统中的融合一直是该领域的技术难点，这需要有缓释载体和导 向材料的共同参与，将缓释载体与导向材料合二为 一是最简约方案。
层状复合氢氧化物(Layered Double Hydroxides, LDH)是一种有插层 组装性能的无机化合物，因其独特的层状结构、多变的组合方式及特殊性 能，在催化、吸附、多功能载体等领域得到广泛应用，近年以LDH作为 缓控释药物载体的研究引起了广泛关注。
目前，合成LDH有多种方法，包括①共沉淀法；②动态pH沉淀法; ③水热合成；④阴离子交换法；⑤结构重组法；⑥双粉末合成法；⑦电化 学合成法；⑧诱导水解法。其中共沉淀法是进行较大规模制备LDH最有 用的方法。但纯晶相LDH并不容易制备，特别是含不稳定金属阳离子如 易水解Fe (III)、易氧化Fe (II)等特种LDH不适宜釆用水热合成、结 构重组、双粉末合成等方法,也不能在普通的共沉淀条件下制成。含铁LDH 由于Fe (III)和Fe (II)的不稳定性，合成、处理及存放的难度大等问题, 严重限制了人们对磁性LDH的研发利用。
发明内容
本发明的目的在于克服上述磁性LDH易氧化、分解及晶相转化等技 术缺陷，提供一种适宜用作磁靶向缓控释载体的磁性层状复合氢氧化物的 合成方法。
本发明的技术方案为
一种磁性层状复合氢氧化物的合成方法，其特征是在氮氢保护条件 下完成混合盐溶液的配制、加沉淀剂共沉淀、原浆晶化、浆料分离、洗涤 及干燥处理过程；
上述氮氢保护条件是指使用H2体积含量为0 5%的N2-H2混合气作为 沉淀剂定量加入的驱动气与合成装置的保护气体；
上述混合盐溶液的配制是指按照Fe"/F^+摩尔比3 2的比例将亚铁 盐与铁盐混合溶解；
上述加沉淀剂共沉淀是指在搅拌条件下向混合盐溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液反应至pH到达6.0 8.0范围为共沉淀终点，反应过程的温度 控制在35 70。C区间；
上述原浆晶化是指在保持与共沉淀反应相同的搅拌速度和35 70'C 条件下晶化反应45 60分钟。
本发明所的物质的分子式为
[FenxFem2 (OH) 2(x+2)〗.Cl2.mH20
本发明针对层状复合氢氧化物在沉淀、诱导沉淀、复合及晶化縮合等 动力学过程Fe (II) 、 Fe (OH) 2的氧化及Fe (OH) 3分解等副反应，通 过混合盐溶液配制、沉淀剂加入、共沉淀反应与晶化及后期处理全程高纯 氮氢恒流保护及正向共沉淀-原浆晶化技术，避免了磁性LDH的氧化、分 解及晶相转化等副反应的发生，制备出兼具磁性与层状结构、适宜合成磁 靶向缓控释制剂的载体LDH。物相表征及化学分析表明本发明的磁性 LDH具有典型的(003)、 (006)、 (009)、 (0012)、 (0018)和(110)等LDH的 XRD衍射特征峰，同时具有明显铁磁性；IR光谱显示样品具有层间水及
层板羟基的伸縮振动V(m!、弯曲振动&.o.h、层板羟基氢原子的面外摇摆振 动4iOH及层板晶格氧的伸縮振动Vm.o等LDH特征吸收；合成产物收率大 于95%，粒度分布均匀，粒径20 100nm。产物的XRD、 IR表征图谱分 别如图l和图2所示。
本发明的磁性层状复合氢氧化物的氮氢保护共沉淀合成法克服了现 有LDH合成法中晶相纯度不高、空气氛C02吸收造成层间客体不纯、普 通共沉淀法不能合成铁基LDH等缺陷，适用于磁靶向缓控释药物载体及 其它特殊需要中高纯LDH晶相的合成，具有产物纯度高、目标计量比实 现率高和节约能耗、无环境污染、适用范围广等优点。
图1为磁性LDH的XRD衍射模型； 图2为磁性LDH的IR谱图。
具体实施方式
实施例l
取一定量的铁盐和亚铁盐，在N2气氛手套箱中按F^+ZF^+摩尔比3配 成一定体积的混合盐溶液，其中FeCb浓度为1.50 moHL", FeCl3浓度为 0.50mol，U1，密封、转入合成反应装置；在恒流N2-H2混合气保护下滴加 2.0 mol，L" NaOH溶液至终点pH 6.0 8.0，通过搅拌器和继电器维持35 7(TC反应温度；共沉淀原桨在相同的搅拌速度、保护气流速和35 70'C条 件下晶化反应45 60分钟后转到N2气氛手套箱，离心分离浆料、弃离心 液，固相用二次蒸馏水在N2鼓泡作用下洗涤、离心分离三次，再用乙醇按 相同方式洗涤带出水分，最后用乙醚处理一次；固相在50 7(TCN2气氛烘箱减压干燥12 24小时，转入干燥器封存。
合成产物铁磁性检验呈强阳性，XRD中(003)、 (006)、 (009)、 (0012)、 (0018)和(110)的LDH峰征突出，晶相结构良好、结晶度高；有层间水及层
板羟基的伸縮振动V().H、弯曲振动^.O.H、层板羟基氢原子的面外摇摆振动
4to-H及层板晶格氧的伸縮振动vM.0等LDH型IR吸收特征。 实施例2
按Fe"/Fe"摩尔比2取一定量的铁盐和亚铁盐置于反应装置，用恒速 N2-H2混合气排除系统中的空气，恒流氮氢保护下加一定量二次蒸馏水搅 拌溶解后，滴加2.0moHL"NaOH溶液至终点pH6.0 8.0，通过搅拌器和 继电器维持35 7(TC反应温度；共沉淀原桨在相同的搅拌速度、保护气流 速和35 70'C条件下晶化反应45 60分钟后转到N2气氛手套箱，分离浆 料、弃离心液，固相用二次蒸馏水N2气鼓泡洗涤、离心三次，乙醇淋洗带 出水分后以乙醚处理；固相在50 70 °C N2气氛烘箱放置12 24小时，真 空干燥后封存。
合成产物铁磁性检验呈强阳性，XRD的LDH峰征突出，晶相结构良 好、结晶度高；有LDH晶相的IR吸收特征。
权利要求
1.一种磁性层状复合氢氧化物的合成方法，其特征是在氮氢保护条件下完成混合盐溶液的配制、加沉淀剂共沉淀、原浆晶化、浆料分离、洗涤及干燥处理过程。
2. 按照权利要求1所述的磁性层状复合氢氧化物的合成方法，其特 征在于上述氮氢保护条件是指使用H2体积含量为0 5y。的N2-H2混合气作为沉淀剂定量加入的驱动气与合成装置的保护气体。
3. 按照权利要求1所述的磁性层状复合氢氧化物的合成方法，其特 征在于上述混合盐溶液的配制是指按照F^+ZF^+摩尔比3 2的比例将亚 铁盐与铁盐混合溶解。
4. 按照权利要求1所述的磁性层状复合氢氧化物的合成方法，其特 征在于上述加沉淀剂共沉淀是指在搅拌条件下向混合盐溶液中逐滴加入 氢氧化钠溶液反应至pH到达6.0 8.0范围为共沉淀终点，反应过程的温 度控制在35 7(TC区间。
5. 按照权利要求1所述的磁性层状复合氢氧化物的合成方法，其特 征在于上述原桨晶化是指在保持与共沉淀反应相同的搅拌速度和35 7(TC条件下晶化反应45 60分钟。
全文摘要
本发明涉及一种磁性层状复合氢氧化物的合成方法，其特征是在氮氢保护条件下完成混合盐溶液的配制、加沉淀剂共沉淀、原浆晶化、浆料分离、洗涤及干燥处理。本发明针对层状复合氢氧化物在沉淀、诱导沉淀、复合及晶化缩合等动力学过程Fe(II)、Fe(OH)<sub>2</sub>氧化及Fe(OH)<sub>3</sub>分解等副反应，通过混合盐溶液配制、沉淀剂加入、共沉淀反应与晶化及后期处理全程采用高纯氮氢恒流保护及正向共沉淀-原浆晶化技术，避免了磁性LDH的氧化、分解及晶相转化等副反应的发生，制备出兼具磁性与层状结构、适宜合成磁靶向缓控释制剂的载体LDH。本发明适用于磁靶向缓控释药物LDH载体及其它特殊需要中高纯LDH晶相的合成，具有产物纯度高、目标计量比实现率高和节约能耗、无环境污染、适用范围广等优点。
文档编号A61K47/02GK101607088SQ20091011737
公开日2009年12月23日 申请日期2009年7月24日 优先权日2009年7月24日
发明者杨建宏, 苟国敬, 鲍凤娟 申请人:宁夏医科大学