专利名称：一种聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架及其制备方法
技术领域：
本发明属血管支架材料及其制备领域，特别是涉及一种聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架及其制备方法。
背景技术：
日常生活中，人体组织和器官的缺失、破损或功能衰竭十分常见，对人们健康和生
命构成了严重的威胁。长久以来人们不断地探索和研究材料和生物技术，其目的是解决医
学中的有关问题，保障人类健康，为疾病的预防、诊断、治疗和康复服务。 由血管组织发生的肿瘤称为血管瘤，其中80%属先天性的。如果是面部或是周围
皮肤生长的，除了影响美观外，并无其它的危害；如果是肝血管瘤的话，如果血管瘤很大，会
影响消化功能，血管瘤破裂会导致大出血，危害生命；如果是脑血管瘤的话，随时都有破裂
的可能，所以更加危险。针对不同的血管瘤，有不同的治疗方法。传统的治疗方法包括①
手术切除；②冷冻治疗；③放射与同位素治疗；④硬化剂治疗；⑤激光治疗；⑥血管瘤铜针
疗法。但是这几种方法均有不足之处。覆膜血管支架作为一种新型的治疗器械，是一种植入
人体血管内的网孔状结构不锈钢(或其它金属如钴合金)管状物。支架的植入是将覆膜血
管支架安装在纤维内衬的管腔里，然后安装在专用的放送器中，在外科手术的直视下或是X
光监测下通过介入法，将放送系统递送到病变靶血管，然后释放覆膜血管支架。对于可能破
裂的血管，覆膜支架可以起到支撑作用，而覆膜支架上的薄膜能达到补漏的效果。 在覆膜血管支架的研究中，重点在于膜材料的选用和制备。在膜材料的制备中，
防止覆膜血管支架内漏是一个最常见问题。1996年，white给内漏下了一个较为严格的定
义与腔内血管移植物相关的，在移植物腔外，且在被移植物所治疗的动脉瘤腔及邻近血管
腔内出现持续性血流的现象称为内漏。内漏分为支架两端内漏，分支内漏，支架缺陷或支
架体分裂内漏，支架体材料空隙过大内漏。持续内漏会导致血管瘤增大，血管壁变薄，乃至
破裂，最终导致死亡符伟国等.可预防内漏的人工血管支架(CN200520046225. 7)。 目前，对于前两种内漏，国际上主要采取的修补方式有调整支架释放位置、进行
球囊扩张、附加裸支架重叠、二次修补和外科手术等常慧等.防止内漏的主动脉覆膜支架
(CN02138385. 5)。上述方法在一定程度上减少了内漏的发生率，而对于后两种类型的内
漏，就必须改变支架的材料或结构以防止内漏的发生。 血管支架有多种材料和结构。Ainsworth等人申请的专利中介绍了一种由圆柱环和灵活的弹簧连接在一起的血管支架。灵活的关节能使支架的组件撑开足够大以提供优良的支撑能力。据称该支架在长度方向可弯曲，同时可保持其在径向方向的刚度，以防止折叠植入时受损。Ainsworth etc. ， Intravascular stent (US 6626935)。Gomez等人申请
的专利中介绍了一种由波浪形圆柱环链接而成的多元化支架。该支架在轴向具有高弹性，并具有足够的血管壁覆盖面和径向强度足以撑开动脉或其它体内血管Gomez ;AndreinaP. etc. ， Intravascular stent (US 6929657)。
在国内专利中聂红林等人采用与支架段分离的独立加强筋，从而克服了现有技术中加强筋与首尾支架段一体连接可能导致的断裂风险，减少了整个支架在释放安装过程中产生的阻碍，有利于覆膜支架的安装和释放聂红林等. 一种覆膜支架(CN200710170837. 0)。也有人设计了一种用于主动脉手术的覆膜支架，包括缝合缘、支架覆膜和金属支架，该支架覆膜为圆形管状结构，支架覆膜的一端缝合有一段缝合缘，该支架覆膜其余部分的内壁上缝合有多个环状金属支架许尚栋等. 一种主动脉术中用覆膜支架(CN200720173762. 7)。罗七一等人公开了一种覆膜支架的主体支架段及覆膜支架的制备方法，该主体支架段为含有多个波形的皇冠状结构，支架段波形的所有下层顶点均位于与该结构的轴向垂直的同一个圆周上；波形的所有上层顶点均位于与该结构的轴向不垂直的同一个倾斜平面上。据称该覆膜支架体现出较强的弯曲顺应性，可以应用于血管弯曲很严重的病变血管，扩大了覆膜支架的适应症罗七一等. 一种覆膜支架的主体支架段及覆膜支架(CN200520041828. 8)。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种聚酰胺66 (PA66)覆膜镍钛合金血管支架及其制备方法，所制备的血管支架结构稳定，具有良好的机械作用、可输送性、和防渗漏性，可用作防止血管瘤破裂的补漏血管支架，该制备方法综合了现有血管支架的特点，克服了单一材料性能方面的不足，制备工艺简单。 本发明的一种聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架，包括镍钛合金支架和聚酰胺66膜该血管支架具有管形血管状结构或圆柱形血管状结构；支架内外壁表面覆有薄膜，厚0. 2mm 5mm。 所述支架内外薄膜为聚酰胺66薄膜。 本发明的一种聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架的制备方法，包括 (1)将聚酰胺66溶解在甲酸溶剂中制成聚酰胺66溶液，聚酰胺66与甲酸质量百
分比为1 20 : 90 95 ; (2)在玻璃棒上均匀涂覆所述的聚酰胺66溶液，于20°C 8(TC下，待溶剂挥发后形成血管支架的内层薄膜； (3)将镍钛合金血管支架均匀套在已涂覆有聚酰胺66薄膜的玻璃棒上； (4)均匀涂覆所述聚酰胺66溶液，于2(TC 8(TC下，待溶剂挥发后形成血管支架
的外层聚酰胺66薄膜； (5)将所述薄膜及所述血管支架从玻璃棒上剥离，于2(TC 8(TC下，真空干燥，得到内径为5 50mm、长度为10 200mm聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架。
将本发明的PA66覆膜血管支架进行折叠后可使直径縮小到8毫米左右，然后安装在专用的放送器中，在X光监测下通过外科手术介入法，将放送器递送到病变靶血管，然后释放本发明之覆膜血管支架，收回放送器后即告手术完毕。 本发明提供了一种能有效防止内漏的PA66覆膜镍钛合金血管支架的制备方法，通过多次PA66溶液的涂覆，使镍钛合金血管支架被内外两层PA66膜包覆，可以有效防止支架缺陷和支架膜体破裂引起的内漏。目前国内外尚未有相关专利报道此类采用浇铸法在金属裸支架上进行PA66溶液涂覆制备覆膜血管支架的办法。
有益效果
(1)PA66具有良好的冲击韧性，较好的成型加工性能，抗张强度高，自润滑，耐热、耐磨、耐腐蚀，本发明综合了现有血管支架的特点，将PA66作为血管支架的覆膜材料，克服了单一材料性能方面的不足，所制备的血管支架结构稳定，具有良好的机械性能、可输送性和防渗漏性。 (2)浇铸法制备简单易操作，并且通过改变聚酰胺66溶液浓度、玻璃棒直径以及涂覆的次数可以改变覆膜血管支架的机械性能、柔软性、可折叠性以及弹性恢复性能。
图1为PA66覆膜血管支架示意图
具体实施例方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。 实施例1 将PA66溶解在浓度为90 %的甲酸中制成浓度为6wt %的PA66溶液；将所得的PA66溶液分多次涂覆在直径为15mm的玻璃棒上，置于65。C温度下，使溶剂挥发形成血管支架的内层PA66薄膜；将镍钛形状记忆合金扩张支架均匀套在已涂覆有PA66薄膜的玻璃棒上；再次对玻璃棒进行PA66溶液的多次涂覆，置于65t:温度下使溶剂挥发形成血管支架的外层PA66薄膜；将覆膜血管支架从玻璃棒上剥离，在6(TC下抽真空5小时去除残余溶剂后便得到PA66覆膜血管支架。
实施例2 将PA66溶解在浓度为92%的甲酸中制成浓度为9wt%的PA66溶液；将所得的PA66溶液分多次涂覆在直径为25mm的玻璃棒上，置于7(TC温度下，使溶剂挥发形成血管支架的内层PA66薄膜；将镍钛形状记忆合金扩张支架均匀套在已涂覆有PA66薄膜的玻璃棒上；再次对玻璃棒进行PA66溶液的多次涂覆，置于7(TC温度下使溶剂挥发形成血管支架的外层PA66薄膜；将覆膜血管支架从玻璃棒上剥离，在6(TC下抽真空5小时去除残余溶剂后便得到PA66覆膜血管支架。
实施例3 将PA66溶解在浓度为95%的甲酸中制成浓度为12wt%的PA66溶液；将所得的PA66溶液分多次涂覆在直径为35mm的玻璃棒上，置于75。C温度下，使溶剂挥发形成血管支架的内层PA66薄膜；将镍钛形状记忆合金扩张支架均匀套在已涂覆有PA66薄膜的玻璃棒上；再次对玻璃棒进行PA66溶液的多次涂覆，置于75t:温度下使溶剂挥发形成血管支架的外层PA66薄膜；将覆膜血管支架从玻璃棒上剥离，在7(TC下抽真空5小时去除残余溶剂后便得到PA66覆膜血管支架。
实施例4 将PA66溶解在浓度为95%的甲酸中制成浓度为15wt^的PA66溶液；将所得的PA66溶液分多次涂覆在直径为40mm的玻璃棒上，置于8(TC温度下，使溶剂挥发形成血管支架的内层PA66薄膜；将镍钛形状记忆合金扩张支架均匀套在已涂覆有PA66薄膜的玻璃棒 上；再次对玻璃棒进行PA66溶液的多次涂覆，置于8(TC温度下使溶剂挥发形成血管支架的 外层PA66薄膜；将覆膜血管支架从玻璃棒上剥离，在8(TC下抽真空5小时去除残余溶剂后 便得到PA66覆膜血管支架。
权利要求
一种聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架，包括镍钛合金支架和聚酰胺66膜其特征在于该血管支架具有管形血管状结构或圆柱形血管状结构；支架内外壁表面覆有薄膜，厚0.2mm～5mm。
2. 根据权利要求1所述的一种聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架，其特征在于支架内外薄膜为聚酰胺66薄膜。
3. —种聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架的制备方法，包括(1) 将聚酰胺66溶解在甲酸溶剂中制成聚酰胺66溶液，聚酰胺与甲酸质量百分比为1 20 : 90 95 ;(2) 在玻璃棒上均匀涂覆所述的聚酰胺66溶液，于20°C 8(TC下，待溶剂挥发后形成血管支架的内层薄膜；(3) 将镍钛合金血管支架均匀套在已涂覆有聚酰胺66薄膜的玻璃棒上；(4) 均匀涂覆所述聚酰胺66溶液，于20°C 8(TC下，待溶剂挥发后形成血管支架的外层聚酰胺66薄膜；(5) 将所述薄膜及所述血管支架从玻璃棒上剥离，于20°C 8(TC下，真空干燥，得到内径为5 50mm、长度为10 200mm聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架。
全文摘要
一种聚酰胺66覆膜镍钛合金血管支架及其制备方法。该血管支架包括镍钛合金支架和聚酰胺66膜该血管支架具有管形血管状结构或圆柱形血管状结构；支架内外壁表面覆有薄膜，厚0.2mm～5mm。其制备方法包括以甲酸为溶剂配制1～20％的聚酰胺66溶液；在玻璃棒上涂覆一层聚酰胺66溶液，使溶剂挥发；将镍钛形状记忆合金扩张支架套在该玻璃棒上；再涂覆一层聚酰胺66溶液，使溶剂挥发；将聚酰胺66薄膜及镍钛合金血管支架从玻璃棒上剥离，然后真空干燥后得到聚酰胺66覆膜血管支架。本发明所制备的血管支架结构稳定，具有良好的机械性能、可输送性和防渗漏性，克服了单一材料性能方面的不足，制备工艺简单。
文档编号A61L31/10GK101703812SQ20091019919
公开日2010年5月12日 申请日期2009年11月20日 优先权日2009年11月20日
发明者时翠红, 杨庆, 沈新元, 赵婧, 郯志清 申请人:东华大学