专利名称：一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法，属于口腔正畸固定矫正 领域。
背景技术：
自1965年Newman首创口腔正畸粘结技术以来，经过40多年的发展，正畸胶粘剂 目前已在正畸固定矫正领域得到广泛应用。正畸固定矫正用胶粘剂的品种繁多，按照固化方式可以分为化学固化、光固化和 化学-光敏固化等。其中，光固化又分为紫外光固化和可见光固化两种。正畸胶粘剂的发 展经历了由粉液调和化学固化型、双糊调和化学固化型、双糊双液调和化学固化型到糊液 非调和化学固化型以及糊液非调和光固化型等一系列变化，随着发展的不断推进，操作更 加方便，性能更加优良。与化学固化相比，光固化具有可操作时间长、固化速度快、操作方便等优点。因此， 光固化胶粘剂在正畸临床中具有可操作时间长、固化速度快、能准确定位托槽和更容易去 除多余粘结材料，对防止牙菌斑的形成及对减少牙龈组织的刺激有益等优点。与紫外光固 化相比，可见光固化具有穿透性良好和对操作人员及患者无伤害等优点。因此，可见光固化 胶粘剂是正畸矫正临床首选，其发展前景非常广阔。40多年来，国外众多学者在正畸胶粘剂 领域进行了大量的研究，并取得了很多成果，使得粘结剂从第一代的含磷酸双甲基丙烯酸 甘油酯体系发展到了第七代的单组份自酸蚀体系。近20年来，国内大量研究者也在正畸胶 粘剂方面进行了研究，但结果并不理想，常出现由于胶粘剂的初始粘结强度不够或持久性 不好所导致的托槽脱落现象。目前，国内临床用大多数产品仍以国外的产品为主，主要有日 本的松风SH0FU、日本的GC、美国的3M Unitek 系列产品、凳士柏DENTSPLY，德国的贺利 氏 Heraeus 等。为提高胶粘剂的粘结性能，往往采取向其中加入功能单体，如有机磷酸酯类粘接 性偶联剂、醛类粘接性偶联剂、聚氨酯类粘接性偶联剂、氨基酸酯类粘接性偶联剂和偏苯三 酸酐类。其中，4-META(4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐)是目前使用最多的一种功能性单 体，该单体为白色粉末，在树脂基体中的溶解度很小，因此，树脂中可加入此种单体的量非 常有限，偶联作用也有限。另外，为提高树脂抵抗外力破坏的能力，常向其中加入无机填料 起增强作用。目前，多数树脂中添加的无机填料为纳米颗粒或纳米纤维，粒径均小于lOOnm， 小于可见光固化灯输出的波长400 500nm，根据粒子粒径大小与入射光波波长的关系得 知，当粒径小于等于光波波长时，颗粒对光的散射非常严重，导致光能损失很大。这些问题 都会导致胶粘剂的实际应用无法满足临床要求而亟待解决。
发明内容
本发明的目的在于提供一种粘结性能好的正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是一种正畸用可见光固化胶粘剂 (液剂)，其特征在于它由包含环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引 发剂、光敏增效剂和阻聚剂原料制备而成，各原料所占质量百分数为环氧丙烯酸酯树脂 20 70%，活性稀释剂20 70%，功能性单体4-MPTA 2 10%，引发剂0. 25 0. 5%，光 敏增效剂0. 25 0. 5 %，阻聚剂0. 1 0. 5 %。上述的原料还包括无机填料[即为一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，它由 环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂、阻聚剂和无机填 料原料制备而成]，各原料所占质量百分数为环氧丙烯酸酯树脂20 70%，活性稀释剂 20 70%，功能性单体4-MPTA 2 10%，引发剂0. 25 0. 5%，光敏增效剂0. 25 0. 5%， 阻聚剂0. 1 0. 5 %，无机填料7. 4 50 %，各原料所占质量百分数之和为100 %。所述的环氧丙烯酸酯树脂为双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)或聚氨酯 改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)。所述的活性稀释剂为三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)或1，6_己二醇二甲基丙 烯酸酯(HDDMA)。 所述的功能性单体4-MPTA的结构式如下
所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如 下a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与IOOmL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动 机械搅拌，将三口烧瓶置于0 5°C的水浴中，得到混合液A ；量取吡啶3. 5mL、甲基丙烯酸 羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B ；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时 间为2h)；b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂 对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。所述的引发剂为樟脑醌(CQ)；所述的光敏增效剂为甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯 (DMAEMA)；所述的阻聚剂为对苯二酚。所述的无机填料为表面接枝Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的 超细SiO2,粒径为500 600nm。无机填料为现有产品，厂家为无锡恒享白碳黑有限公司， Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量为SiO2质量的2%。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂的制备方法(液剂)，其特征在于它包括如下 步骤1)按各原料所占质量百分数为环氧丙烯酸酯树脂20 70%，活性稀释剂20 70%，功能性单体4-MPTA 2 10%，引发剂0. 25 0. 5%，光敏增效剂0. 25 0. 5%，阻聚 剂0. 1 0. 5%，选取环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增 效剂和阻聚剂，备用；
4
2)将环氧丙烯酸酯树脂与活性稀释剂在60 65°C下搅拌混合均勻，接着加入功 能性单体4-MPTA，在30 50°C下搅拌混合均勻，再加入引发剂、光敏增效剂及阻聚剂，避 光，在30 40°C下使之溶解并搅拌均勻，得到液剂，即为正畸用可见光固化胶粘剂。上述的原料还包括无机填料[即为一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)]，无机 填料所占质量百分数为7.4 50% ；向步骤2)得到的液剂中加入无机填料，得到糊剂，即 为正畸用可见光固化胶粘剂。根据本发明的制备方法得到的正畸用可见光固化胶粘剂(液剂与糊剂)在口腔正 畸固定矫正领域的应用，具体的应用方法为在牙釉质表面用酸蚀剂酸蚀30s，接着在酸蚀 后的牙釉质表面均勻涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂，再取正畸用可见光固化 胶粘剂的糊剂均勻涂于不锈钢托槽金属网底上，约Imm厚，将托槽沿牙体长轴粘接于牙冠 颊面中心，采用LED可见光固化机照射20 60s即可获得一定的粘结强度。上述酸蚀剂为 40衬％的磷酸。本发明制备的正畸用可见光固化胶粘剂采用剪切强度评价其粘结性能，其步骤 为选取新鲜拔除的唇面形态相近、牙冠釉质完好、无龋坏、无裂纹的人上切牙30颗，随机 分成3组，每组10颗，将牙根垂直包埋在30X30X30mm的环氧树脂模块中，露出相同高度 的牙冠。用无氟牙膏清洗整个牙齿，经清水彻底冲洗干净，压缩空气吹干后，使用40衬％的 磷酸酸蚀牙冠颊面中1/3的牙釉质30s，水气冲洗20s，压缩空气吹30s。在酸蚀后的釉质 表面均勻涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂，再取正畸用可见光固化胶粘剂的糊 剂均勻涂于不锈钢托槽金属网底上，约Imm厚，将托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心，采 用直射法用AulenB型光固化机照射20s，接着放入37°C的蒸馏水中24h。将制备好的粘结 试样放入LJ-500试验机的加载装置中，负荷沿托槽槽沟的垂直方向加载，加载速度为Imm/ min0用下式计算剪切强度 其中τ -剪切强度，MPa ；P-所加最大荷载，N;S-托槽底面面积，mm2。本发明的有益效果是粘结性能优异、无毒性。本发明采用4-MPTA作为胶粘剂的功能性单体。4-MPTA是一种浅黄色液体，与常用 的4-META相比，其易与树脂基体混合。粘结时，4-MPTA分子可浸入牙齿经酸蚀处理后形成 的微小细孔，与牙齿中的胶原蛋白的多肽键进行接枝共聚反应，形成螯合物，且分子中的强 极性酸酐可与牙齿中的羟基磷酸钙产生定向的离子键结合，并有可能形成氢键。4-MPTA的 强极性基团还可以与金属托槽表面的氧化膜中的氧原子进行配位结合。因此，该功能性单 体能极大地提高胶粘剂与牙齿及托槽的作用力，降低托槽的脱落率。本发明所用无机填料为表面接枝Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 (KH-570)的超细SiO2,其粒径范围为500 600nm，平均粒径为554nm，大于固化用可见光 波长400 500nm。与纳米级的无机填料相比，其在增强树脂基体的同时对输入的可见光的 散射率较小，因此，光能有效利用率较高。另外，本发明选购的超细SiO2与树脂基体混合后 呈透明状，因此，胶粘剂糊剂的光透过率很好，对可见光造成的损失很小。同时，采用KH-570对超细SiO2进行表面接枝改性，使填料与树脂基体成为有机整体。本发明的引发剂采用樟脑醌(CQ)，无毒性。
具体实施例方式为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的 内容不仅仅局限于下面的实施例。实施例1 1、一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)，组成原料如下双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA) 33. 7g,三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)30. 4g,功能性单体4-MPTA5. 25g，樟脑醌(CQ)0. 25g，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)0. 3g,对苯二酚0. lg。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)的制备按照上述配方，将双酚A双甲 基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)在60 65°C的恒温 水浴锅中加热，不断搅拌至均勻，接着加入功能性单体4-MPTA，在30 50°C下搅拌混合均 勻，再加入樟脑醌(CQ)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)及对苯二酚，避光，在30 40°C下使之溶解并搅拌均勻，即得正畸用可见光固化胶粘剂的液剂。2、一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)33. 7g，三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)30. 4g,功能性单体4-MPTA5. 25g，樟脑醌(CQ)0. 25g，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)0. 3g,对苯二酚0. Ig,表面接枝Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO2,粒径为 500 600nm30g。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备按照上述配方，将双酚A双 甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)在60 65°C的 恒温水浴锅中加热，不断搅拌至均勻，接着加入功能性单体4-MPTA，在30 50°C下搅拌混 合均勻，再加入樟脑醌(CQ)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)及对苯二酚，避光，在 30 40°C下使之溶解并搅拌均勻，即得正畸用可见光固化胶粘剂的液剂。向正畸用可见光 固化胶粘剂的液剂中加入表面接枝Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超 细SiO2 (粒径为500 600nm)，即得正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂。所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如 下a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与IOOmL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动 机械搅拌，将三口烧瓶置于0 5°C的水浴中，得到混合液A ；量取吡啶3. 5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B ；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时 间为2h)；b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂 对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。3、将上述制备的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂均勻涂抹在经过清洗并酸蚀过 的包埋在30X30X30环氧树脂中的其中一组牙齿的牙釉质表面(在酸蚀后的釉质表面均 勻涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂)，将正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂均勻 涂布在不锈钢托槽金属网底上，约Imm厚，将不锈钢托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心， 采用直射法用AulenB型光固化机照射20s，接着放入37°C的蒸馏水中24h，得到制备好的粘 结试样。将制备好的粘结试样放入LJ-500试验机的加载装置中，负荷沿托槽槽沟的垂直方 向加载，加载速度为lmm/min，测得剪切强度为21. 54MPa。说明本实施例得到的正畸用可见 光固化胶粘剂的粘结性能优异。实施例2 1、一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)，组成原料如下双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA) 31. 7g，三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)26. 6g,功能性单体4-MPTA6g，樟脑醌(CQ)0. 30g，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)0. 30g,对苯二酚0. lg。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)的制备按照上述配方，采用实施例1 同样的方法制备。2、一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)31. 7g,三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TE⑶ΜΑ)26. 6g,功能性单体4-MPTA6g，樟脑醌(CQ)0. 30g，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)0. 30g,对苯二酚0. Ig,表面接枝Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO2,粒径为 500 600nm35g。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备按照上述配方，采用实施例1 同样的方法制备。所述的功能性单体4-MPTA具体为4_甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如 下a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与IOOmL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动 机械搅拌，将三口烧瓶置于0 5°C的水浴中，得到混合液A ；量取吡啶3. 5mL、甲基丙烯酸 羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B ；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时 间为2h)；
b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂 对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。3、将上述制备的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂均勻涂抹在经过清洗并酸蚀过 的包埋在30X30X30环氧树脂中的其中一组牙齿的牙釉质表面(在酸蚀后的釉质表面均 勻涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂)，将正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂均勻 涂布在不锈钢托槽金属网底上，约Imm厚，将托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心，采用直 射法用Aulen B型光固化机照射40s，接着放入37°C的蒸馏水中24h，得到制备好的粘结试 样。将制备好的粘结试样放入LJ-500试验机的加载装置中，负荷沿托槽槽沟的垂直方向加 载，加载速度为lmm/min，测得剪切强度为26. 72MPa。说明本实施例得到的正畸用可见光固 化胶粘剂的粘结性能优异。实施例3 1、一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)，组成原料如下双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA) 29. 31g,三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TE⑶ΜΑ)24. Olg, 功能性单体4-ΜΡΤΑ
6. Og,樟脑醌(CQ)0. 28g，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)0. 30g,对苯二酚0. lg。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)的制备按照上述配方，采用实施例1 同样的方法制备。2、一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)29. 31g,三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TE⑶ΜΑ)24. Olg,功能性单体4-ΜΡΤΑ6. Og,
樟脑醌(CQ) 甲基丙烯酸二 对苯二酚
.甲基氨基乙酯(DMAEMA)
0. 28g， 0. 30g, 0. lg,
表面接枝Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO2,粒径为
500 600nm40。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备按照上述配方，采用实施例1 同样的方法制备。所述的功能性单体4-MPTA具体为4_甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如 下a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与IOOmL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动 机械搅拌，将三口烧瓶置于0 5°C的水浴中，得到混合液A ；量取吡啶3. 5mL、甲基丙烯酸 羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B ；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时 间为2h)；b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂 对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。
3、将上述制备的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂均勻涂抹在经过清洗并酸蚀过 的包埋在30X30X30环氧树脂中的其中一组牙齿的牙釉质表面(在酸蚀后的釉质表面均 勻涂抹薄层的正畸用可见光固化胶粘剂的液剂)，将正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂均勻 涂布在不锈钢托槽金属网底上，约Imm厚，将托槽沿牙体长轴粘接于牙冠颊面中心，采用直 射法用Aulen B型光固化机照射60s，接着放入37°C的蒸馏水中24h，得到制备好的粘结试 样。将制备好的粘结试样放入LJ-500试验机的加载装置中，负荷沿托槽槽沟的垂直方向加 载，加载速度为lmm/min，测得剪切强度为29. 85MPa。说明本实施例得到的正畸用可见光固 化胶粘剂的粘结性能优异。实施例4 一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)70g,1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)20g，功能性单体4-MPTA2g，樟脑醌(CQ)0. 25g，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)0. 25g,对苯二酚0. Ig,表面接枝Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO2,粒径为 500 600nm7. 4g。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备按照上述配方，将聚氨酯改性 环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)和1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)在60°C的恒温水浴锅中 加热，不断搅拌至均勻，接着加入功能性单体4-MPTA，在30°C下搅拌混合均勻，再加入樟脑 醌(CQ)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)及对苯二酚，避光，在30°C下使之溶解并 搅拌均勻，即得正畸用可见光固化胶粘剂的液剂。向正畸用可见光固化胶粘剂的液剂中加 入表面接枝Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO2(粒径为500 600nm)，即得正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂。所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如 下a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与IOOmL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动 机械搅拌，将三口烧瓶置于0 5°C的水浴中，得到混合液A ；量取吡啶3. 5mL、甲基丙烯酸 羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B ；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时 间为2h)；b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂 对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。实施例5:一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，组成原料如下聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)20g,1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)20g，功能性单体4-MPTA8. 5g，樟脑醌(CQ)0. 5g,
甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)0. 5g,对苯二酚0. 5g，表面接枝Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO2,粒径为 500 600nm50g。上述一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)的制备按照上述配方，将聚氨酯改性 环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)和1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)在65°C的恒温水浴锅中 加热，不断搅拌至均勻，接着加入功能性单体4-MPTA，在50°C下搅拌混合均勻，再加入樟脑 醌(CQ)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)及对苯二酚，避光，在40°C下使之溶解并 搅拌均勻，即得正畸用可见光固化胶粘剂的液剂。向正畸用可见光固化胶粘剂的液剂中加 入表面接枝Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO2(粒径为500 600nm)，即得正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂。所述的功能性单体4-MPTA具体为4_甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如 下a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与IOOmL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动 机械搅拌，将三口烧瓶置于0 5°C的水浴中，得到混合液A ；量取吡啶3. 5mL、甲基丙烯酸 羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B ；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时 间为2h)；b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂 对滤液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。本发明所列举的各原料，以及本发明各原料的上下限、区间取值，以及工艺参数 (如温度、时间等)的上下限、区间取值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
权利要求
一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于它由包含环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂和阻聚剂原料制备而成，各原料所占质量百分数为环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％。
2.根据权利要求1所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于所述的原料还 包括无机填料，各原料所占质量百分数为环氧丙烯酸酯树脂20 70%，活性稀释剂20 70%，功能性单体4-MPTA 2 10%，引发剂0. 25 0. 5%，光敏增效剂0. 25 0. 5%，阻聚 剂0. 1 0. 5 %，无机填料7. 4 50 %，各原料所占质量百分数之和为100 %。
3.根据权利要求1或2所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于所述的环 氧丙烯酸酯树脂为双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯或聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂。
4.根据权利要求1或2所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于所述的活 性稀释剂为三乙二醇二甲基丙烯酸酯或1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯。
5.根据权利要求1或2所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于所述的功 能性单体4-MPTA为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与IOOmL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械 搅拌，将三口烧瓶置于0 5°C的水浴中，得到混合液A ；量取吡啶3. 5mL、甲基丙烯酸羟丙 酯5mL和苯50mL混合，混合液B ；将混合液B装入滴液漏斗，滴入混合液A中；b).滴加完毕后，在室温下继续搅拌5h，后静置8h，过滤3次，采用四氯化碳为溶剂对滤 液进行重结晶，所得到的淡黄色液体即为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐。
6.根据权利要求1或2所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于所述的引 发剂为樟脑醌；所述的光敏增效剂为甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；所述的阻聚剂为对苯二 酚。
7.根据权利要求2所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于所述的无机填 料为表面接枝Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的超细SiO2,粒径为500 600nmo
8.如权利要求1所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于它包括 如下步骤1)按各原料所占质量百分数为环氧丙烯酸酯树脂20 70%，活性稀释剂20 70%， 功能性单体4-MPTA 2 10 %，引发剂0. 25 0. 5 %，光敏增效剂0. 25 0. 5 %，阻聚剂 0. 1 0.5%，选取环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效 剂和阻聚剂，备用；2)将环氧丙烯酸酯树脂与活性稀释剂在60 65°C下搅拌混合均勻，接着加入功能性 单体4-MPTA，在30 50°C下搅拌混合均勻，再加入引发剂、光敏增效剂及阻聚剂，避光，在 30 40°C下使之溶解并搅拌均勻，得到液剂，即为正畸用可见光固化胶粘剂。
9.根据权利要求8所述的一种正畸用可见光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于所 述的原料还包括无机填料，无机填料所占质量百分数为7. 4 50% ；向步骤2)得到的液剂 中加入无机填料，得到正畸用可见光固化胶粘剂的糊剂。全文摘要
本发明涉及一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法，属于口腔正畸固定矫正领域。一种正畸用可见光固化胶粘剂，其特征在于它由包含环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂和阻聚剂原料制备成液剂，各原料所占质量百分数为环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％。向液剂中加入无机填料搅拌均匀即得胶粘剂的糊剂。该胶粘剂具有非常优良的粘结性能，且制备方法简单，原材料易得，在牙科正畸领域有很大的应用前景。
文档编号A61K6/09GK101884599SQ201010224479
公开日2010年11月17日 申请日期2010年7月9日 优先权日2010年7月9日
发明者熊传溪, 董丽杰, 郭平 申请人:武汉高登齿科材料有限公司