专利名称：吡咯并喹啉醌的凝胶的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有吡咯并喹啉醌的凝胶及其制造方法。
背景技术：
吡咯并喹啉醌(以下，有时表示为PQQ)被提出具有成为新的维生素的可能性(非专利文献1)，作为在健康辅助食品、化妆品等中有用的物质备受关注。而且，PQQ不限于细菌，还存在于真核生物的霉菌、酵母，作为辅酶发挥着重要作用。另外，关于PQQ，直至近年已知其细胞的増殖促进作用、抗白内障作用、肝脏疾病预防治疗作用、创伤治愈作用、抗过敏作用、逆转录酶抑制作用和こニ醛酶I抑制-抗癌作用等多种生理活性。PQQ能够通过将 由有机化学合成法(非专利文献2)或发酵法(专利文献I)等方法得到的PQQ粗产物供给色谱，将洗脱液中的PQQ组分浓縮，由晶析进行结晶化、干燥而得到(专利文献2)。报告了该PQQ盐的晶体结构(非专利文献3)。但是，使用PQQ的食品、药剂，目前为止多以溶液、粉体提供，关于使用PQQ的凝胶状物质还不为人所知。凝胶化的食品、药品，其触感、操作不同于液体，以冻胶、布丁(pudding)为代表被广泛使用。另外，对于因年龄增大或疾病而吞咽(将食物摄入)功能下降、服用硬的片剂变得困难的人，也因为冻胶状容易服用而希望使用。另外，凝胶状物质不仅在食品领域、化妆品、色谱中使用，而且还用于日常的运动用鞋、脱臭剂等。通常，在食品和医药领域中所使用的凝胶剂是以胶原蛋白、透明质酸、琼脂、角叉菜胶为代表的高分子量的物质。在高分子化合物以外，低分子化合物中也报告了凝胶化的凝胶剂(非专利文献4、5)。但是，关于低分子凝胶剂，能够在食品中使用的物质还不为人所知。另外，很多高分子凝胶剂大多情况下加热融解，进行冷却而形成，但在食品领域使用吋，为了避免变质，要求在室温附近凝胶化的凝胶剂。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平I — 218597号公报专利文献2 :日本专利第2072284号公报非专利文献非专利文献I nature, vol. 422, 24April, 3003, p832非专利文献2 JACS，第 103 卷，第 5599-5600 页(1981)非专利文献3 JACS，第 111 卷，第 6822-6828 页(1989)非专利文献4 JACS，第 122 卷，第 11679-11691 页(2000)非专利文献5 Angew. Chem.1nt. Ed,第 39 卷，第 3447-3450 页(2000)
发明内容
发明所要解决的课题本发明的发明者们发现通过在室温混合吡咯并喹啉醌的盐和分散介质，将得到的混合物的温度降低10°c以上，能够得到吡咯并喹啉醌的盐形成纤维状结构而成的凝胶。根据本发明，吡咯并喹啉醌的盐能够在规定的条件下不溶解于分散介质(溶剤)地形成凝胶。本发明是基于该发现的发明。本发明提供在室温附近能够容易凝胶化、在食品领域也能够使用的含有吡咯并喹啉醌的凝胶及其制造方法。用于解决课题的方法根据本发明，提供以下的发明。(I) 一种凝胶，其中，其包含吡咯并喹啉醌的盐。(2)根据(I)中记载的凝胶，其特征在于，吡咯并喹啉醌的盐相互缔合，形成纤维状结构。(3)根据(I)或(2)中记载的凝胶，其中，吡咯并喹啉醌的盐相对于全部凝胶重量为0. 5 70重量％。(4)根据(I) (3)中任ー项中记载的凝胶，其中，盐为钠盐。
(5)根据(I) (4)中任ー项中记载的凝胶，其中，其是通过在吡咯并喹啉醌的盐和分散介质的混合物中，降低吡咯并喹啉醌的盐的溶解度而制造的。(6)根据(5)中记载的凝胶，其中，降低混合物的溶解度是通过将混合物的温度降低10°C以上进行的。(7)根据(5)中记载的凝胶，其中，降低混合物的溶解度是通过将混合物的pH降低0.1以上进行的。( 8 )根据(I) (7 )中任ー项中记载的凝胶，其中，还包含甜味剂。 ( 9 )根据(I) (8 )中任ー项中记载的凝胶，其中，还包含高分子凝胶剂。( 10)根据(I) (9)中任一项中记载的凝胶的干燥体。( 11)包含吡咯并喹啉醌的盐的纤维状结构体。(12)包含(I) (9)中任ー项中记载的凝胶、(10)中记载的干燥体或(11)中记载的纤维状结构体的食品。(13)包含(I) (9)中任ー项中记载的凝胶、(10)中记载的干燥体或(11)中记载的纤维状结构体的医药品。(14)包含(I) (9)中任ー项中记载的凝胶、(10)中记载的干燥体或(11)中记载的纤维状结构体的化妆品。( 15)包含吡咯并喹啉醌的盐的凝胶剂。(16)包含吡咯并喹啉醌的盐的凝胶的制造方法，其中，包括在吡咯并喹啉醌的盐和分散介质的混合物中，降低吡咯并喹啉醌的盐的溶解度的步骤。(17)根据(16)中记载的制造方法，其中，降低混合物的溶解度通过将混合物的温度降低10°C以上进行。(18)根据(16)中记载的制造方法，其中，降低混合物的溶解度通过将混合物的pH降低0.1以上进行。本发明的凝胶是能够食用的新型的低分子凝胶。由本发明能够提供使用有PQQ的含水凝胶。根据本发明，因为能够在室温以下凝胶化，所以在不需要加热等处理的方面是有利的。另外，根据本发明，在能够提供即使为高浓度由凝胶化也变得均匀的PQQ含有液的方面是有利的。此外，根据本发明，因为该凝胶与相同量的晶体的溶解速度不同而能够控制溶解性，所以在能够用于食品、功能性食品、医药品、医药部外品(Quasi drug)、化妆品等的方面是有利的。
图1表示原料PQQ ニ钠盐晶体的光学显微镜照片。图2表示原料PQQ ニ钠盐晶体的X射线衍射的結果。图3表示I %凝胶的光学显微镜照片。图4表示I %凝胶的X射线衍射。图5表示2%凝·胶的光学显微镜照片。图6表示由5%凝胶制成的成型品照片。图7表示5%凝胶的光学显微镜照片。图8表示5 %凝胶的X射线衍射。图9表示凝胶冻结干燥品的X射线衍射。图10表示凝胶冻结干燥品的光学显微镜照片。图11表示以こ醇清洗1%凝胶后干燥得到的固体的扫描电子显微镜照片。
具体实施例方式根据本发明，通过在吡咯并喹啉醌的盐和分散介质的混合物中，降低吡咯并喹啉醌的盐的溶解度，能够制造包含吡咯并喹啉醌的盐的凝胶。“包含吡咯并喹啉醌的盐的凝胶”是实质上由吡咯并喹啉醌的盐和分散介质形成的凝胶。在本发明的凝胶中，吡咯并喹啉醌的盐相互缔合形成纤维状结构，在该纤维状结构内含有分散介质。在本申请说明书中所谓的“纤维状结构”,是指吡咯并喹啉醌的盐由共价键以外的相互作用自缔合而形成的缔合体，物理交联形成的三维网状结构。即，本发明的凝胶可以称为物理凝胶。作为共价键以外的相互作用，可以列举氢键、离子键、配位键、J1-Ji相互作用(堆积)、疏水性相互作用等的非共价键，但特别为氢键、离子键。在本发明中使用的吡咯并喹啉醌的盐是下述式(I)所示的结构式的盐。
权利要求
1.一种凝胶，其特征在于 包含吡咯并喹啉醌的盐。
2.如权利要求1所述的凝胶，其特征在于 吡咯并喹啉醌的盐相互缔合，形成纤维状结构。
3.如权利要求1或2所述的凝胶，其特征在于 吡咯并喹啉醌的盐相对于全部凝胶重量为O. 5 70重量％。
4.如权利要求1 3中任一项所述的凝胶，其特征在于 盐为钠盐。
5.如权利要求1 4中任一项所述的凝胶，其特征在于 其是通过在吡咯并喹啉醌的盐和分散介质的混合物中，降低吡咯并喹啉醌的盐的溶解度而制造的。
6.如权利要求5所述的凝胶，其特征在于 降低混合物的溶解度是通过将混合物的温度降低10°c以上进行的。
7.如权利要求5所述的凝胶，其特征在于 降低混合物的溶解度是通过将混合物的PH降低O.1以上进行的。
8.如权利要求1 7中任一项所述的凝胶，其特征在于 还包含甜味剂。
9.如权利要求1 8中任一项所述的凝胶，其特征在于 还包含高分子凝胶剂。
10.一种权利要求1 9中任一项所述的凝胶的干燥体。
11.一种纤维状结构体，其特征在于 包含吡咯并喹啉醌的盐。
12.—种食品，其特征在于 包含权利要求1 9中任一项所述的凝胶、权利要求10所述的干燥体或权利要求11所述的纤维状结构体。
13.一种医药品，其特征在于 包含权利要求1 9中任一项所述的凝胶、权利要求10所述的干燥体或权利要求11所述的纤维状结构体。
14.一种化妆品，其特征在于 包含权利要求1 9中任一项所述的凝胶、权利要求10所述的干燥体或权利要求11所述的纤维状结构体。
15.—种凝胶剂，其特征在于 包含吡咯并喹啉醌的盐。
16.一种包含吡咯并喹啉醌的盐的凝胶的制造方法，其特征在于 包括在吡咯并喹啉醌的盐和分散介质的混合物中，降低吡咯并喹啉醌的盐的溶解度的步骤。
17.如权利要求16所述的制造方法，其特征在于 降低混合物的溶解度通过将混合物的温度降低10°C以上进行。
18.如权利要求16所述的制造方法，其特征在于降低混`合物的溶解度通过将混合物的PH降低O.1以上进行。
全文摘要
本发明的目的在于提供在室温附近能够容易凝胶化、在食品领域也有效的含有吡咯并喹啉醌的凝胶及其制造方法。根据本发明，提供在水中加入吡咯并喹啉醌的盐后，通过调节温度或调节pH，使溶解度降低，由此将吡咯并喹啉醌本身作为凝胶剂使用的含有吡咯并喹啉醌的凝胶及其制造方法。
文档编号A61P17/02GK103052391SQ20118003817
公开日2013年4月17日 申请日期2011年8月9日 优先权日2010年8月9日
发明者三毛门毅, 池本一人, 清水甫 申请人:三菱瓦斯化学株式会社