专利名称：基于羊毛蜡酸和偏甘油酯的去异味活性物质组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及化妆用活性物质组合物，尤其是在化妆去异味剂中作主要活性成分的活性物质组合物。
化妆用去异味剂意在消除人体的气味，这种气味是由于微生物分解本来无味的新鲜汗液而产生的。市场上可获得的化妆去异味剂是基于不同的活性成分。
所谓的止汗法，用收敛剂，优选的是铝盐例如碱式氯化铝(al-uchlorohydrate)，来减少汗液的分泌。但是，如此使用的物质不但使皮肤蛋白质变性，也会严重影响皮下部分的热量代谢，这随其剂量大小而变化，因此，只应在特殊情况下使用。
在化妆去异味剂中亦可以使用微生物抑灭物质来减少皮肤上的菌群。最理想的情况是只有那些引起体味的微生物得到有效减灭。但事实表明皮肤上的全部微生物群都受到不良影响。
此种方法不影响出汗；理想的情形下只是汗液的微生物分解暂时被制止。
常规上也将收敛剂和微生物抑灭活性物质结合在同一组混合物。但是，两类活性物质的不足之处并不能用这种方法全部克服。
最后，也有可能使用有味物质来掩盖体味，这种方法最不能满足消费者的审美期望，体味与香味的混合物更使人不愉快。
尽管如此，大部分的化妆去味剂含去味活性物质时，仍象其它普通化妆品一样加有香料。给化妆产品加香料可以吸引消费者或形成产品的某种风格。
给含有活性物质特别是化妆用去味剂的香型化妆品制剂加香料并非经常没有问题，因为活性物质和香料成分偶尔会发生反应并降低了二者的活性。
去味剂应满足以下条件1、它们应以可靠的风格去味。
2、不能对自然的生物学过程有不良影响。
3、在过量使用或没有按预想的使用时它们必须无害。
4、重复使用不会在皮肤上积累。
5、它们应该比较容易地成为传统化妆品配方的成分。
已知和常用的去味剂为液态和固态两种，液态的如气雾剂、涂覆剂(roll-on)等等，固态的如去味棒、粉剂、粉喷剂、妇女卫生组合物等。
本发明的目标就是制作没有现有技术不足点的化妆去味剂。特别是，努力让该去味剂在很大程度上不破坏皮肤表面的微生物群而只是选择性地降低那些导致体味的微生物数量。
本发明的另一目标就是制备能被皮肤很好接受的化妆去味剂。最好去味活性组份不会在皮肤上积累。
更进一步的目标是使该产品能与最大可能数量的传统化妆品的辅助剂和添加剂共容，特别是与香料成份，这些成份特别在那些有去味和止汗活性的配方中很重要。
再进一步的目标就是提供比较长效的化妆去味剂，也就是至少半天的时间内活性没有可察觉到的下降。
最后，本发明的一个目标是制备去味用的化妆品成分，它可以最大限度地结合到范围广阔的化妆去味剂产品形式，而不仅仅局限于几种特定的产品形式。
意外地发现，含有以下混合物的化妆用去味剂，使这些目标实现，克服了现有技术的不足之处。该混合物是1)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸组分，和2)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯。
术语羊毛蜡或羊毛脂指生羊毛的脂类至蜡类组份，它是在洗生羊毛时得到的。羊毛蜡是由较高级醇的脂肪酸酯以及游离的脂肪酸的混合物组成的。
羊毛蜡酸的主要组份是(a)饱和的未取代的羧酸类CH3-(CH2)nCH2-COOH，(b)α-羟基羧酸类 (c)Ω-羟基羧酸类HO-CH2-(CH2)nCH2-COOH，
(d)异羧酸类 (e)α-羟基-异羧酸类 (f)Ω-羟基-异羧酸类 (g)反-异羧酸类 (h)α-羟基-反-异羧酸类 (i)Ω-羟基-反-异羧酸类 n值一般为7-31。
羊毛蜡酸的代表组合物在文献中有记载，例如“Parfümerieund Kosmetik”[Perfumery and Cosmetic]，Year59，No.12/78，PP.429，430，和“Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetik und angrenzende Gebiete”[Encyclopaedia of auxi-liaries for pharmacology，cosmetology and related fields]by H.P.Fiedler，1989，3rd Edition，Editio Cantor Aulen-dorf。
粗品羊毛蜡酸不宜用于化妆品，取而代之的通常是蒸馏过的羊毛蜡酸。这个事实和粗品羊毛蜡酸的精炼过程对本领域技术人员来讲是显而易见的。
羊毛蜡酸的特征组成是，大约60％的饱和未取代羧酸，大约30％的α-羟基羧酸和大约5％的Ω-羟基羧酸，其余的大约5％基本上由上述的各类羧酸组成。
本发明中的羊毛蜡酸，优选的特征参数为
熔点50-54℃酸度值 166-170皂化值 175-190OH值60-80碘值7-12虽然在文献“Antimicrobial Factors in Wool Wax”(Austr-alian Journal of Chemistry，1971，24，Pages153 et seq.)知道了某些批的羊毛蜡中含抗微生物组分，但是文献中没有陈述内容预示本发明。
根据本发明，假定特别是α-羟基羧酸起关键作用。化妆去异味剂包含以下物质的混合物I)α-羟基羧酸类 和/或α-羟基-异羧酸类 和/或α-羟基-反-异羧酸类 其中n值均为7至31，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯在本发明的范围内，优选使用有16个碳原子的α-羟基羧酸，即在α位的碳原子上有直链或支链的C14H29链。
进一步优选使用α-羟基羧酸类占总组合物重量20-30％的羊毛蜡酸混合物。
本发明范围内偏甘油酯指(1)甘油的一元羧酸单酯和一元羧酸双酯。优选结构的特征如下 其中R和R′各自，代表含5-17个碳原子的无支链烷基，(2)双甘油的一元羧酸单酯，(3)三甘油的一元羧酸单酯。
根据本发明，该偏甘油酯的双或三甘油单元是线性无支链分子形式，即经在1-位或3-位的OH基团被醚化的“单甘油分子”。 (甘油＝“单甘油”)经在2位的OH基团被醚化的少量环状双或三甘油单元和单甘油分子可以被接受，但是优选使这些杂质尽量地少。
根据本发明，双甘油基的偏甘油酯优选为一元羧酸单酯，并优选特征结构为 其中R′代表含5-17个碳原子的直链烷基。
根据本发明，三甘油基的偏甘油酯优选为一元羧酸单酯，并优选特征结构为 其中R′代表含5-17个碳原子的直链烷基。
构成这些酯的脂肪酸或一元羧酸是己酸(R′或R″＝-C5H11)庚酸(R′或R″＝-C6H13)辛酸(R′或R″＝-C7H15)壬酸(R′或R″＝-C8H17)癸酸(R′或R″＝-C9H19)十一(烷)酸 (R′或R″＝-C10H21)10-十一(烷)酸 (R′或R″＝-C10H19)十二(烷)酸(月桂酸) (R′或R″＝-C11H23)十三(烷)酸 (R′或R″＝-C12H25)十四(烷)酸(肉豆蔻酸)(R′或R″＝-C13H27)十五(烷)酸 (R′或R″＝-C14H29)十六(烷)酸(棕榈酸) (R′或R″＝-C15H31)十七(烷)酸 (R′或R″＝-C16H33)十八(烷)酸(硬脂酸) (R′或R″＝-C17H35)R′和R″最优选是选自无支链的烷基且含奇数的碳原子数，尤其是9、11、13个碳原子数。
一般而言，根据本发明，双甘油酯优于三甘油酯。
以下物质特别优选双甘油单癸酸酯 (DMC)R′＝9三甘油单月桂酸酯(TML)R″＝11双甘油单月桂酸酯(DML)R′＝11三甘油单肉豆蔻酸酯 (TMM)R″＝13根据本发明，双甘油单癸酸酯(DMC)为优选的偏甘油酯。
尤其优选的是用DE-A 38 18 293中记载的方法可制备的基于一元羧酸酯的偏甘油酯。
本发明的一种较优选的方案中，一种或多种双甘油一元羧酸酯与一种或多种三甘油的一元羧酸酯混合物用作无支链脂肪酸的偏甘油酯。
本发明的进一步较优选的方案中，一种或多种双甘油一元羧酸和/或一种或多种三甘油一元羧酸酯与传统用于化妆品的其它活性物质(代活性物质)、辅助剂、增量剂和/或其它添加剂的混合物作为无支链脂肪酸的偏甘油酯。
那么，在总重量按100份计的双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯与代活性物质和/或增量剂的组合物中，代活性物质和/或增量剂的浓度优选为至多50份，进一步优选为至多35份。
在本发明进一步的优选方案中，所用该羊毛蜡酸成分是一种或多种(a)饱和的未取代的羧酸CH3-(CH2)nCH2-COOH和/或(b)α-羟基羧酸 和/或(c)Ω-羟基羧酸HO-CH2-(CH2)nCH2-COOH和/或(d)异羧酸 和/或(e)α-羟基-异羧酸 和/或(f)Ω-羟基-异羧酸 和/或(g)反-异羧酸 和/或(h)α-羟基-反-异羧酸 和/或(i)Ω-羟基-反-异羧酸 其中n为7-31，结合其它传统用于化妆品的活性物质(代活性物质)、辅助剂、增量剂和/或添加剂。
那么，在总重量按100份计的总羊毛蜡酸组份和代活性物质和/或增量剂的组合物中，代活性物质和/或增量剂浓度优选为至多50份进一步优选为至多35份。
含有以下物质的化妆去味剂视为本发明特别优选的方案I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸组分，和II)从下组中选一种或多种双甘油单癸酸酯 (DMC)，三甘油单月桂酸酯(TML)，双甘油单月桂酸酯(DML)和三甘油单肉豆蔻酸酯 (TMM)。
本发明的其它优选方案的是这些化妆去味剂，它们含I)α-羟基羧酸 和/或α-羟基-异羧酸 和/或α-羟基-反-异羧酸 其中n值均为7至31，和II)双甘油单癸酸酯 (DMC)和/或三甘油单月桂酸酯(TML)和/或双甘油单月桂酸酯(DML)和/或三甘油单肉豆蔻酸酯 (TMM)。
对于下列组份I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸成分，和II)无叉链脂肪酸的部分酯化甘油酯，优选的比例为I)比II)为5∶1到1∶5，优选为约1∶1，特别优选为约1∶3。
根据本发明，一种控制由泌离汗液的微生物分解而产生的体味的方法，特征在于在皮肤上施用含有有效量的以下混合物I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸成分，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯；特别是以下的混合物I)α-羟基羧酸 和/或α-羟基-异羧酸 和/或α-羟基-反-异羧酸 其中n值均为7至31，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯，
该混合物可以任选地存于合适的化妆品载体物质中。
最后，根据本发明，为控制革兰氏阳性尤其是棒状细菌的生长，使用下述的混合物I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸成分，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯；特别是混合物I)α-羟基羧酸 和/或α-羟基-异羧酸 和/或α-羟基-反-异羧酸 其中n值均为7至31，和
II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯，该混合物可以任选地存在于合适的化妆品载体物质中。或者，根据本发明，为了控制革兰氏阳性特别是棒状细菌的生长，使用混合物I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸成分，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯，特别是混合物I)α-羟基羧酸 和/或α-羟基-异羧酸 和/或α-羟基-反-异羧酸
其中n值均为7至31，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯。
该混合物可以任选地存在于合适的化妆品载体物质中。
特别优选的根据本发明的化妆去异味剂，特征为该羊毛蜡酸或羊毛蜡酸成分的重量百分比浓度为0.05-10.00％，优选0.1-5.0％，每次均按制剂的总重量计。
特别优选的根据本发明的化妆去异味剂，特征为无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯的重量百分比浓度为0.05-10.00％，优选0.1-5.0％，每次均按制剂的总重量计。
根据本发明的化妆去异味剂可采用气雾剂的形式，即制剂可以从气雾剂容器、挤压瓶或用泵装置的方法喷洒，或采用液体组合物形式，可以使用涂覆装置，如去异味涂棒施用，和采用水包油或油包水型的乳液，例如霜膏或乳剂，它们可以使用普通的瓶子和容器来施用。化妆去异味剂可以进一步地采用去异味酊剂、妇女卫生去异味组合物、去异味洗发剂、去异味淋浴或洗浴制剂，去异味粉剂或去异味喷粉。
根据本发明的去异味制品可用传统的化妆品载体物质，除了水、乙醇、异丙醇、甘油、丙二醇、脂肪或类脂护肤物质、例如癸基油酸盐、鲸蜡醇、鲸蜡基十八烷醇、2-辛基十二烷醇以传统比例用于此类制剂，还有成胶物质和增稠剂，例如，羟乙基或羟丙基纤维素、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮，也有少量的环式硅(氧烷)油(聚二甲基硅氧烷)和液态低粘度的聚甲基苯基硅醚。
根据本发明，用于可以从气雾剂容器中喷洒的化妆去异味剂的助喷剂是惯用的易挥发的液化助喷剂，例如烃类化合物(丙烷、丁烷、异丁烷)，它们可以单独使用或者以相互混合的形式使用。压缩空气也可以优选使用。
当然，本领域技术人员都明白有的助喷剂自身是无毒的并且有的从原理上讲适用于本发明，但是无论如何有的助喷剂不能使用，因为它们对环境的影响不可接受或因为其它相关环境问题，对氟代氯代烃类(FCHC)尤其如此。
制备本发明的化妆去异味剂的乳化剂，优选以液体形式使用涂覆装置施用于皮肤的所需部位，并且可以少量用于制剂，例如占总组合物重量的2-5％，并已被证明是适用的乳化剂是非离子型的，例如聚氧乙烯脂肪族醇醚类，如每个分子加有12或20个乙烯氧化物单元的鲸蜡硬脂醇聚乙二醇醚，鲸蜡硬脂醇和山梨糖醇酐酯类及山梨糖醇酐酯/氧化乙烯化合物(例如山梨糖醇酐单硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)和长链大分子量的蜡质聚乙二醇醚类。
除了上述的内容以外，使用惯常缓冲混合物调节pH值为优选4.0至9.0，特别优选5.0至6.5的根据本发明的化妆去异味制剂，还可以混加的成分是香料、着色剂、防氧化剂(例如α-生育酚及其衍生物或丁基羟基甲苯(BHT＝2，6-叔丁基-4-甲基苯酚)，浓度为0.01-0.03％，按总组合物计)、悬浮剂、缓冲混合物或其它惯用的化妆用基本物料。
根据本发明的化妆去异味剂的pH值优选调节方式为，根据本发明的该酸性组分以酸的形式而非阴离子的形式存在，即优选酸性至中性的范围，特别优选pH值范围为5.0至6.5。
根据涉及产品的性质，一个本领域技术人员用简单的试验可以比较容易地决定每一情况下化妆品载体和香料的使用量。
如果合适，也适合作香料用的物质和芳香油是那些稳定的、不刺激皮肤的并且已具有杀菌或抑菌特点的物质和芳香油。
除了在实施例中分别列出的具体制剂外，化妆品制剂采取惯用方法制备，大部分只需简单搅拌混合，如果合适轻微加热。不存在什么问题。对乳液，例如油相和水相分别制备，如果合适可加热，接着乳化。
除此外，组成化妆品配方的惯用规则要遵循，这对本领域技术人员是显而易见的。
如果根据本发明的组合物要掺入喷粉剂，用于这些喷粉剂的悬浮基质可以从下列一组中优选选择，该组包括硅胶(如市场可获得的商标为AerosilR硅胶)、硅藻土、滑石、改性淀粉、钛白、丝粉、尼龙粉、聚乙烯粉及相关物。
以下是本发明的优选实施例。除非特别注明，所列数据均为重量百分比浓度％。在实施例中，“WWA”指羊毛蜡酸馏分，它是在10-1巴压力和温度区间为150-200℃对粗品羊毛蜡酸闪蒸馏获得的，其中含有大约22-27％α-羟基羧酸。实施例1凝胶涂覆I-IIIIII IIIPEG-40氢化了的蓖麻油 1.75 1.501.75WWA 0.40 0.400.40双甘油单癸酸酯 0.75 0.60-双甘油单月桂酸酯-- 0.90三甘油单月桂酸酯 - 0.90 0.90乙醇 62.0 62.0 60.00香料 适量 适量 适量完全软化水 --均加至100.00--实施例2乳液涂覆I-IIII IIIIIPEG-21硬脂酰醚 1.501.60 1.50PEG-21stearyl ether(Brij721)PEG-2硬脂酰醚2.502.80 2.50PEG-2stearyl ether(Brij72)矿物油DAB9 4.004.50 4.00棕榈酸异丙酯 3.503.50 4.00对羟基苯甲酸甲/丙酯 0.150.15 0.15WWA 0.700.70 0.70双甘油癸酸酯 0.70- 0.50双甘油月桂酸酯 - 0.90 -三甘油肉豆蔻酸酯 - - 0.70香料适量 适量 适量完全软化水 --均加至100.00--实施例3泵分散(Pump diffuser)I-IIIII乙醇68.0060.001，2-丙二醇 1.801.80WWA 0.300.30双甘油单癸酸酯 0.70-双甘油单月桂酸酯 - 1.1香料适量 适量完全软化水 -均加至100.00-实施例4凝胶棒I-III II硬脂酸 6.00 6.00Ceteareth-152.75 2.75WWA 2.00 2.00双甘油单癸酸酯 1.50 -叁甘油单月桂酸酯- 1.60乙醇16.00 16.00氢氧化钠1.10 1.05香料适量 适量完全软化水 -均加至100.00-实施例5去异味雪花膏I-III II矿物油DAB9 3.50 3.50PEG-40硬脂酸盐(PEG-40stearate) 4.00 4.00鲸蜡醇 3.50 3.50硬脂酸乙基己酯0.900.90对羟基苯甲酸甲/丙酯 0.150.15WWA 0.300.30双甘油单癸酸酯0.60-三甘油单月桂酸酯 - 1.1香料 适量 适量完全软化水 -均加至100.00-
权利要求
1.化妆去异味剂，含有以下混合物I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸组分，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯。
2.根据权利要求1的化妆去异味剂，其特征是该脂肪酸偏甘油酯选自(1)一元羧酸甘油单酯，每种情况下结构为 其中R代表含5-17个碳原子的无支链烷基，(2)一元羧酸双甘油单酯，结构为 其中R′代表含5-17个碳原子的无支链烷基，(3)一元羧酸三甘油单酯，结构为 其中R″代表含5-17个碳原子的无支链烷基。
3.根据权利要求1的化妆去味剂，其特征是它们含有II)选自下组物质中的一种或多种双甘油单癸酸酯 (DMC)三甘油单月桂酸酯(TML)双甘油单月桂酸酯(DML)和三甘油单肉豆蔻酸酯 (TMM)
4.根据权利要求1的化妆去味剂，其特征为该羊毛蜡酸成分选自下组物质(a)饱和未取代羧酸类CH3-(CH2)nCH2-COOH(b)α-羟基羧酸 (c)Ω-羟基羧酸类HO-CH2-(CH2)nCH2-COOH(d)异羧酸类 (e)α-羟基-异羧酸类 (f)Ω-羟基-异羧酸类 (g)反-异羧酸类 (h)α-羟基-反-异羧酸类 n值分别为7-31。
5.根据权利要求1的化妆去异味剂，其特征为该羊毛蜡酸或羊毛蜡酸组分的重量浓度为0.05-10.00％，优选0.1-5.0％，均按制剂的总重量计。
6.根据权利要求1的化妆去异味剂，其特征为该无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯的重量浓度为0.05-10.00％，优选0.1-5.0％，均按制剂的总重量计。
7.根据权利要求1的化妆去异味剂，其特征为它们采用如下形式-气雾剂，即制剂可从气雾剂容器、挤压瓶或使用泵装置的方式喷出，-液体组合物，可使用涂覆装置施用。-去异味棒，-油包水或水包型乳液，例如，霜膏或乳剂，可用普通瓶子和容器施用，-去异味酊剂，-妇女卫生去异味品，-去异味香波，-去异味洗浴制剂，-去异味粉剂或，-去异味粉喷剂。
8.使用以下混合物作为化妆去异味剂的去异味活性物质，该混合物I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸组分，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯。
9.使用以下混合物I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸组分，和II)无支链的脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯，以控制革兰氏阳性特别是棒状细菌或阻止它们生长。
10.控制由泌离汗液的微生物分解而产生的人体异味的方法，其特征为将有效量可任选地存在于适合的化妆品载体中的以下混合物施用于皮肤I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸组分，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯。
全文摘要
含以下混合物的化妆去味剂I)羊毛蜡酸或羊毛蜡酸组分，和II)无支链脂肪酸的脂肪酸偏甘油酯。
文档编号A61K31/23GK1124450SQ94192211
公开日1996年6月12日 申请日期1994年3月3日 优先权日1993年3月23日
发明者曼弗雷德·基勒, 冈瑟·施奈德, 伯恩德·特劳普, 伊洛娜·沃斯, 弗洛里安·沃尔夫, 沃纳·西曼诺斯基, 卡尔-海因茨·尤里格, 曼弗雷德·罗克尔 申请人:索尔维氟及其衍生物有限公司