在角质基层上形成交联杂合物质薄膜的化妆或皮肤用组合物的制作方法

专利名称：在角质基层上形成交联杂合物质薄膜的化妆或皮肤用组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种化妆或皮肤用组合物，其干燥后能在角质基层上形成交联杂合物质的薄膜涂层，本发明还涉及该组合物的应用，特别是在毛发类产品、化妆产品及皮肤护理产品领域的应用。
在本发明中所用的“角质基层”表达的含义不仅是指头发、睫毛、眉毛和指甲，而且还指皮肤。
在化妆和皮肤学领域，通常是使用各种聚合物溶液或将其作为分散体在角质的基层上来形成薄膜的。经过干燥后，根据聚合物的性质，获得具有能满足所设想的特定用途要求的一定的机械和化妆特性的薄膜。
到目前为止，虽已开展了一系列关于各种形成有机膜的聚合物的研究，其主要集中在护发组合物或指甲油组合物，然而却几乎没有关于有机-无机聚合物，也没有关于杂合物质的研究。
有关这方面最早的研究来自于一篇由F.Sardo发表在AmericanCosmetics and Perfumeries Vol.87，43-46(1972)的文章中，其是用做头发固定剂，公开的组合物包含有机钛酸酯和二甲基硅氧烷共聚物，而该共聚物是由硅氧烷和有机钛酸酯在水的存在下进行聚合并蒸发形成的醇而得到的。然而，这样的有机-无机共聚物显示出在醇类，特别在乙醇中既不能溶解也不能分散的缺点。已证明这些共聚物只在非化妆溶剂中可溶，例如脂肪烃、芳香烃和氯代烃，特别是1，1，1-三氯乙烷。这篇文章还表明了这类有机-无机聚合物的主要缺点，指出由于它们对头发的高粘附性，所以即使经过几次洗涤后，仍不能将它们除去。
USA 4,344,763还描述了一种头发定型的方法，其包括用水润湿头发，然后将一种溶液用于其上，该溶液含有在异丙醇中的0.5％至15％(重量)的氨烷基烷氧基硅烷和0.005％至1.5％(重量)的有机钛酸酯，然后再将头发定型成希望的形状。在这种方法中，特别推荐应保护异丙醇溶液以避免其与任何湿气的接触。
进一步，与F.Sardo发表的文章相对比，这种方法只能使头发保持暂时定型，所以其在性能上是可逆的。
EP-A-0 113 992也公开了一种用组合物对头发同时进行固定和调理的方法，该组合物在无湿气存在时稳定，其包含(A)一种含有至少一个氮-氢键的硅氧烷低聚物和(B)一种易于可水解的无水添加剂，其选自钛酸酯、锆酸酯、钒酸酯、锗酸酯及其混合物。
如F.Sardo的文章所公开的，该组合物的溶剂是脂族烃或脂族卤代烃，优选1，1，1-三氯乙烷。在将该组合物用于头发后，处于湿润气氛下的头发将引起硅氧烷低聚物和易于可水解的无水添加剂的交联。此专利中描述的在头发上形成的交联薄膜同样也是可逆的，即其在洗涤后，甚至用水洗涤后，头发会失去开始时的形状，推测这种可逆性的现象是由于解交联所引起的。
对现有技术的分析得到这样的结论，即从易于使用的稳定的化妆或皮肤用组合物的角度出发，尚无有效的溶剂推出来使得通过简单实现的方法就能形成由就地溶胶/凝胶反应得到的具有非可逆性性质的杂合混合物的薄膜。
在某些化妆应用中，特别是在头发处理，更特别是在指甲处理中，提供一种具有优良的粘合性能(能经受超时的多次洗涤而其性能不会受到影响)的薄膜是很重要的。
因此，本发明的一个目的是提供一种用于固定和/或着色头发的组合物，其在每次单独使用中经迅速干燥后，能使头发产生持久的定型和/或着色效果，其能经受洗涤，甚至经过香波几次洗涤后，也不会使赋予头发的性能受到影响。
本发明的另一目的是提供一种睫毛化妆组合物如睫毛膏，其经干燥后能对睫毛产生优良的覆盖和着色效果，同时还具有防水和防周围湿气的效果。
本发明的再一目的是提供一种无色或有色的指甲油组合物，其形成的薄膜具有极好的光泽，好的表面硬度，好的机械性能，特别是好的冲击强度(无剥落)并且其能经受水、洗涤剂和其它普通的有机化妆溶剂的洗涤。
最后，本发明的再一目的是提供一种用于皮肤护理或处理的组合物，其能产生一种具有护理和保护效果的能经受干搓、干洗和洗涤剂洗涤的隐形薄膜。
因此本发明的主题涉及一种在角质的基层上形成交联杂合物质的涂层的化妆或皮肤用组合物，其特征在于，所述的组合物是一种溶胶/凝胶组合物并可通过混合以下的组分得到(a)至少一种有机金属(或金属-有机)化合物；(b)至少一种官能有机聚合物或所述聚合物的前体，或至少一种官能硅氧烷聚合物或所述聚合物的前体，后一种前体与(a)不同；(c)用于水解该有机金属化合物的足够量的水；(d)至少一种可任选的醇。
所述的涂层在性能上是非可逆的。
在本发明中所用的术语“官能”表达的含义是指有能发生相互间的物理或化学反应的官能基团存在。
本发明中所用的“非可逆”表达的含义是指形成的杂合物质在该组合物使用和溶剂蒸发后仍能保持其开始的结构，即，其不会在经过用水几次洗涤后发生解交联。
根据本发明形成的杂合物质的这种非可逆性是由于事实上其在纳米级规模上具有高的交联度和极低的表面能量。
当将如上所述的组合物应用于角质的基层时，在溶剂蒸发后会发生溶胶/凝胶反应，从而导致了通过纳米级规模上的缩聚和交联的杂合物质的形成。
如此形成的交联杂合物质可具有高的各异的结构。因此其可能是以来自有机金属化合物的无机聚合物链和有机或硅氧烷聚合物的链的或多或少的稠密网络的形式，其间是通过物理、离子和/或共价键结合在一起。
该杂合物质还可含有来源于有机金属化合物的矿物粒子和有机或硅氧烷聚合物的链，这些矿物粒子是被物理或化学地连接于有机或硅氧烷聚合物上。这些矿物粒子的纳米尺寸很小，通常在1-20纳米的范围内。这些粒子也可以聚集态或成束的形式存在。
本发明的溶胶/凝胶型组合物的有机金属化合物可选自下述物质组成的一类化合物(i)元素周期表中第1b至7b族、第8族或镧系的过渡金属氧化物；(ii)铝、硼、硅、锡、钛、铈或钨的氧化物；及(iii)磷酸铝优选的是，有机金属化合物选自由下述物质构成的一类化合物(1)与下式之一相应的烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯；
式中M代表Si、Ti或Zr；N代表金属化合价数；R1代表直链或支链的C1-C30烷基，优选C1-C6烷基；R和R’独自代表直链或支链烷基、环烷基、取代或未取代的芳基，所述的基团R和R’可以由能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团取代，如，烯属的不饱和基团((甲基)丙烯酸的、乙烯的基团......)、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、尿烷基团、脲基团、氨基基团、氨基酸基团、多肽基团等，所述的R和R’基团也可含有化妆或皮肤用活性基团，其选自如着色基团、光致变色基团、UV-A和/或UV-B辐射过滤基团、能促进对角质物质的粘合的基团(酰氨基团、尿烷基团、脲基团、羟基基团、羧基基团、氨基酸基团或多肽基团)、有利于卸妆的基团、杀菌基团、特别是能络合多价阳离子的螯合基团、羟基酸基团、神经抑制基团、防脱发基团、抗氧基团、自由基清除基团或维生素携带基团；以及，(2)与下式相应的螯合烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯
式中M、R和n具有与式(I)给出的相同的意义；b代表配位体X的配位度；X是络合配位体的数目；并且
X代表可与能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团共价键连接的单齿或多齿螯合配位体或基团，如烯属的不饱和基团((甲基)丙烯酸的、乙烯的基团)、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、氨基基团、脲基团、尿烷基团、乙酰乙酸酯(ACAC)基团、或由EDTA衍生的基团及其衍生物，所述的螯合基团也可含有如上所述的那些化妆或皮肤用活性基团。
在具有上述式(II)的化合物中，应更特别提到的是具有下式(IIIa)至(IIId)的化合物
式中M、X、R、R’、R1、n和x具有与上述式(I)和(II)给出的相同的意义。
螯合基团X可选自羧酸、β-酮、β-二酮、β-酮酯、β-酮胺、α-和β-羟基酸、氨基酸，优选β-羟基化氨基酸、水扬酸及其衍生物。特别是下述可列举的化合物甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯、α-羟基甲基丙烯酸甲酯、ε-N-甲基丙烯酰-L-赖氨酸、4-或5-甲基丙烯酰基氨基水扬酸。
本发明可列举的特别优选的有机金属化合物是四乙氧基硅烷、原钛酸四异丙基酯、锆酸四丙基酯、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基钛、四丁氧基钛、三乙氧基铁和三乙氧基钨。
本发明的溶胶/凝胶型组合物的官能有机或硅氧烷聚合物可以是无规、嵌段和/或接枝聚合物，优选选自由下述物质组成的一类聚合物(a)烷基噁唑啉的均聚物和共聚物，如聚(2-乙基-2-噁唑啉)；(b)由(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、苯乙烯-磺酸、丙烯酰基氨基-2-甲基-丙磺酸、甲基丙烯酸2-硫代乙酯、乙烯基磺酸和乙烯基膦酸形成的均聚物和共聚物；(c)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物和它们与选自不饱和羧酸、磺酸或膦酸、乙烯基酯或醚、烯烃、苯乙烯、如羟基苯乙烯的取代苯乙烯、氟化或全氟化烯烃、(甲基)丙烯酸全氟烷基酯、如氟化乙烯酯的氟化乙烯化合物的单体的共聚物，以及不饱和有机硅烷、有机硅氧烷或有机多分子硅醚；(d)乙烯醇的均聚物和共聚物；(e)乙烯基和/或烯丙基和/或甲代烯丙基酯或酰胺的均聚物及它们与选自不饱和羧酸、磺酸或膦酸、乙烯基酯或醚、烯烃、苯乙烯、如羟基苯乙烯的取代苯乙烯、氟化或全氟化-烯烃、(甲基)丙烯酸全氟烷基酯、如氟化乙烯基醚的氟化乙烯基化合物的单体的共聚物，以及不饱和有机硅烷、有机硅氧烷或有机多分子硅醚的共聚物。
(f)聚醚，如环氧甲烷、环氧乙烷、1，2-环氧丙烷或四氢呋喃的均聚物和共聚物；(g)芳族和/或脂族聚酯和通过开环得到的聚酯，如由聚己内酯、聚丙交酯、聚乙交酯及其共聚物；(h)均聚和共聚烯烃及均聚和共聚环烯烃，如聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯、乙烯/α-烯烃、乙烯/环烯烃、乙烯/(甲基)丙烯酸酯的共聚物、和聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯和聚降冰片烯的均聚物和共聚物；(i)聚酰胺、聚酯酰胺和聚醚酰胺；
(j)聚氨基甲酸乙酯和聚脲，其可包括聚醚、聚酯和/或聚有机硅氧烷系列，其可带有氟代基团；(k)氟化聚合物，如Ausimont的以商品名“Fomblin”(全氟聚醚)销售的产品；(1)天然聚合物和改性天然聚合物，如纤维素或淀粉的醚和/或酯的衍生物，多糖，葡糖氨基聚糖和低聚糖，如羟烷基化的瓜耳树胶(例如羟丙基化的瓜耳树胶、具有羧基官能团或季铵化的羟丙基化的瓜耳树胶)、角豆树胶、黄原胶、角叉胶、果胶的天然树胶，藻酸盐，多肽或如胶原蛋白、弹性蛋白、明胶或角蛋白的蛋白质；(m)聚有机硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚苯基硅氧烷，用氨基酸基、聚氧化乙烯链、氨基或聚氨基、羟基、羧酸基、烷基链侧向取代或在链末端取代的聚有机硅氧烷，具有乙烯或丙烯酸接枝或嵌段和氟化或全氟接枝或嵌段的聚有机硅氧烷；(n)聚有机膦嗪；(o)聚硅烷、聚羰基硅烷(polycarbosilanes)或聚硅氮烷；及(p)它们的混合物在一种特定的实施方案中，可将如上述所列烃的均聚物和共聚物嵌段和/或接枝到聚硅氧烷的链上。
有机或硅氧烷聚合物也可包括如上述所列的化妆或皮肤用活性基团。
如果在上述所列的有机或硅氧烷聚合物中，其中某些有机或硅氧烷聚合物没有被官能化，那么可通过在如聚有机硅氧烷的组合物中进行反应，或可在形成组合物之前采用通常的办法先进行反应来使它们官能化。
可列出下述本发明的特别优选的有机或硅氧烷聚合物聚(2-乙基-2-噁唑啉)、乙酸乙烯酯/4-叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸(65/25/10％)的共聚物、聚二甲基硅氧烷二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。
如上所述，本发明组合物中的水含量必需使得有机金属化合物可进行水解。其PH值根据组合物中存在的有机金属化合物的性质而定，其可以是酸性或碱性(1至12)。
因此，当所用的有机金属化合物是钛酸烷基酯或锆酸烷基酯时，水的PH值是酸性，优选3或更低。
当存在醇时，该醇优选选自直链或支链的C1至C6低级脂族醇，如乙醇或异丙醇。
根据本发明，有机金属化合物与有机或硅氧烷聚合物的重量比的范围通常为约9∶1至1∶9，优选的范围是8∶2至2∶8。
这些比例是相对宽的，这是因为在某些化妆或皮肤用组合物的应用中，相对于有机相来说杂合物质中的矿物相是主要的，或反之亦然。
因此当欲将该组合物用于头发护理以使头发保持形状和/或着色时，杂合物质中的矿物相的范围通常为10％至99％，优选20％至75％。
在用于化妆品如睫毛膏时，矿物相的范围通常是10％至99％，优选30％至90％。
在用于无色或有色指甲油时，杂合物质中的矿物相的范围通常是50％至99％，优选60％至90％。
最后，当欲将该组合物用于护肤，如抗皱处理时，矿物相的范围通常是5％至99％，优选10％至70％。
当本发明的组合物含有有机或硅氧烷聚合物的前体时，其必不可少的要有一个或多个能导致有机或硅氧烷聚合物官能化的单体，这种官能化是通过不饱和双键的聚合或通过在该组合物的使用中的缩聚来完成的。
聚合一般通过在常规自由基引发剂存在下的加热来引发，通过用UV辐射照射、通过电子束离子化(阴离子或阳离子化)或通过任何公知的聚合方法来引发。
当根据本发明实施特定的实施方案时，由于实际的原因优选使用已经制得的官能化的有机或硅氧烷聚合物。
在本发明的特定实施方案中，该组合物可含有化妆或皮肤用活性组分，其在杂合物质的形成中是含在所述物质的基体中的。可列举的这些不同的活性组分的实例是着色剂、有色或无色的有机或矿物性染料、UV-A和/或UV-B防晒剂、酶、粘合剂(slimming agents)、增湿剂、维生素、α-羟基酸等。
另外，本发明的组合物还可包括各种通常的化妆和皮肤用添加剂，条件是，这些添加剂始终是不与组合物中其他组成相互干扰的。
如上述定义的本发明的组合物可用于发用产品，特别是用于头发的保持或定型。它还能在赋予头发保持或固定性能的同时，用于头发的着色和/或用于保护头发使其不致受UV辐射的影响。
如上所述，在形成过程中，该交联杂合物质可含有各种活性成分，如有机或矿物颜料和/或UV过滤剂。
头发护理组合物优选以用于硬化或干吹的洗剂的形式或以凝胶的形式存在。当组合物以洗剂的形式存在时，可在通常的推进气体存在下，将其包装于喷雾液瓶、抽吸瓶或气溶胶容器中来制得喷雾液或摩丝。
本发明的组合物也可用做皮肤护理、保护或处理产品，特别是用做长使用期的防晒产品，这是由于交联杂合物质的涂层具有优良的防水和防海水性能。在此实施方案中，交联的杂合物质含有一种或多种UV过滤剂。
本发明的组合物也可用做眼部化妆品，如睫毛膏或眼影，或用做指甲用产品，如装饰指甲的有色指甲油，或无色的指甲基剂或指甲护理产品。
当该组合物是以眼部化妆品或有色指甲油的形式出现时，在交联杂合物质中也含有有机和/或矿物颜料。
本发明的主题还涉及将本发明的组合物用于头发处理的方法，以使头发定型保持形状和/或着色。
在该方法的一个实施方案中，本发明的组合物应用于头发，优选以喷雾液的形式来使用，其是使用抽吸喷雾或气溶胶。在将该组合物喷雾到头发上后，其在溶剂蒸发掉然后可能干燥时起作用。
头发可在使用前或使用后立刻成型为所希望的形状。
干燥时间可根据用于头发上的组合物的性质的不同而不同。
如果采用变形工具，就需将它们除去。在梳理以后，头发变得有光泽和成波浪型。甚至在经过用水和香波多次洗涤后，头发开始时的波浪型仍能保持。这就证明了该杂合物质对头发表面粘附的性能是不可逆性。
当该组合物含有至少一种染发颜料和/或着色剂时，该染发颜料和/或着色剂可在头发上的溶胶/凝胶反应的过程中被包含于杂合物质中，从而使得赋予头发的颜色不会因用水或香波连续的洗涤而改变。
本发明的另一主题涉及将上述的组合物用于睫毛化妆的方法。
在这种方法中，将足够量的组合物用睫毛刷仔细平稳地涂于睫毛上。在经过根据组合物的不同而不同的干燥时间后，睫毛看起来有光泽，这种化妆具有优良的防水和防周围湿气的效果。
本发明的另一主题涉及将上述组合物用于指甲化妆或护理的方法。
在这种方法中，用刷子将本发明的组合物的薄层刷涂于指甲表面，该组合物是有色或无色的。指甲经过根据组合物性质的不同而不同的时间的干燥，可见指甲上的涂层薄膜具有极好的光泽和优良的表面硬度。另外，该薄膜能经受水、洗涤剂和化妆品中常用的溶剂的洗涤。当本发明的指甲油组合物含有至少一种着色剂和/或颜料时，该着色剂和/或颜料可被包含在杂合涂覆物质中，从而使得即使有色物质在水或通常的有机溶剂中是可溶的，在经过一定时间后也不会观察到颜色的变化。
最后，本发明的主题涉及将上述组合物用于皮肤处理或护理的方法，特别是用于抗皱处理的方法。
在这种方法中，将本发明的组合物仔细用于需要减少皱纹的皮肤部位，特别是眼睛周围。可用任何适用的工具将组合物以薄层的形式施用，并在溶剂蒸发后，致使形成具有可见的消除皱纹的施加拉紧作用的隐形透明薄膜。
现在用举例说明的方式将给出本发明组合物的一些实施例和其实施方案。
实施例实施例1指甲油根据本发明的指甲油是通过混合以下组分制得的四乙氧基硅烷 53.4％聚(2-乙基-2-噁唑啉)的50％的乙醇溶液 19.0％无水乙醇 11.8％水(PH＝1) 9.2％氧化铁/丙二醇(50/50) 4.6％氧化钛/丙二醇(50/50) 2.0％这种指甲油是通过将四乙氧基硅烷在无水乙醇中混合并加水使PH值达到1(添加盐酸)来制得的。
在搅拌下使反应继续30分钟后，向其中加入聚(2-乙基2-噁唑啉)的50％的乙醇溶液并继续搅拌15分钟。最后，加入氧化铁的丙二醇溶液并继续搅拌30分钟，最后再加入氧化钛的丙二醇溶液并继续搅拌30分钟。
如此得到的指甲油易于用于指甲表面，且干燥后能形成具有极好耐水、耐洗涤剂和耐醇类的均匀的光亮薄膜。
这种指甲油还具有极好的耐划痕性。
实施例2指甲油根据本发明的指甲油是通过混合下列组分制得的原钛酸四异丙基酯 33.9％聚二甲基硅氧烷二醇 41.4％无水乙醇 18.3％水(PH＝1) 0.4％氧化铁/丙二醇(50/50) 4.0％氧化钛/丙二醇(50/50)2％这种指甲油是采用与上述实施例1所述同样的操作方法制得的，且将其用于指甲表面，致使得到具有极好的耐水、耐洗涤剂和耐醇类的光亮均匀的薄膜。
实施例3头发着色固定组合物该组合物制备如下用4.6g乙醇稀释10.4g二乙氧基二甲基硅烷，然后向其中加入PH为1的0.6g水(加入盐酸)，经搅拌(约1分钟)后，加入14g 70％的锆酸四丙基酯的丙醇溶液，然后再加入5.2g聚二甲基硅氧烷二醇(平均分子量为550)。将其搅拌30分钟后，于其中加入用1g乙醇稀释的0.15g若丹明(Rhodamine)101。然后通过添加挥发性硅氧烷油(来自Dow Corning的D5)使溶液的干燥提取物的浓度达到25％。然后再加入2.5g(来自Dow Corning)α-ω羟基/羰基硅烷(粘度为6500 cST)。
然后将所得最终溶液装于一能喷发的合适的接受器中。
在用其喷发并干燥后，可观察到头发给人以自然的感觉，且具有均匀的色彩和光泽。
头发甚至在经受几次水或香波的洗涤后，其仍能保持开始时的着色。
实施例4睫毛膏睫毛膏形式的组合物是用下列组分制得的四乙氧基硅烷 28.9％甲基三乙氧基硅烷 28.9％聚(2-乙基-2噁唑啉)的50％的乙醇溶液 9.4％无水乙醇 13.9％水(PH＝1) 9.45％氧化铁/丙二醇(50/50) 9.45％这种睫毛膏是通过将四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和无水乙醇混合，然后向其中加入PH值为1的水(添加盐酸)来得到的。其是在搅拌下反应30分钟，然后加入聚(2-乙基-2-噁唑啉)的50％乙醇溶液并继续搅拌15分钟。然后再加入氧化铁的丙二醇溶液并继续搅拌30分钟。使用刷子将这种睫毛膏刷涂于睫毛上，在其中的挥发性组分蒸发后，可产生均匀、光亮和防水的薄膜。
实施例5抗皱组合物本发明的抗皱组合物由以下组分得到原钛酸四异丙基酯 20.2％聚二甲基硅氧烷二醇 27.7％二乙氧基二甲基硅烷 47.2％
无水乙醇 8.0％水(PH＝1) 0.9％该抗皱组合物是通过将二乙氧基二甲基硅烷在80％的乙醇中稀释，然后加入PH值为1的水(添加盐酸)并搅拌约1分钟而得到的。
然后在搅拌的同时向其中加入原钛酸四异丙基酯，最后加入聚二甲基硅氧烷二醇并搅拌约30分钟。
如此得到的液体组合物，当将其以薄层的形式用于眼睛周围的皱纹时，在挥发性组分蒸发后得到具有拉紧效果(拉牵作用)并因此明显降低眼睛周围皱纹的透明和隐形的薄膜。
实施例6头发固定组合物该组合物的制备如下用2.3g乙醇稀释10.4g四乙氧基硅烷，然后加入2g去离子水和2.5ml的1N HCl，搅拌混合均匀后，加入3.85g 30％乙酸乙烯酯/4-叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸(重量百分比为65/25/10％)共聚物的醇溶液，该共聚物具有GPC峰值最高峰，分子量为110,000(描述于FR-A-2 439 798中)，并且用2-氨基-2-甲基丙醇进行中和。然后加入20g乙醇以进行最后稀释，并搅拌混合物。
然后将所得最终溶液包装于抽吸瓶中并将其喷于头发上进行预先定型。
经干燥后的头发具有光泽，易于解缠且具有良好的波浪形状。
头发甚至用由15％的月桂醚硫酸钠和3％的可可基甜菜碱(cocoylbetaine)组成的香波洗涤并用水漂洗后，其仍能保持其原来的形状和光泽。
权利要求
1.一种用于在角质基层上形成交联杂合物质涂层的化妆或皮肤用组合物，其特征在于，所述的组合物是一种溶胶/凝胶组合物，其是通过混合下列组分得到的(a)至少一种有机金属化合物；(b)至少一种官能有机聚合物或所述聚合物的前体，或至少一种官能硅氧烷聚合物或所述聚合物的前体，后一种前体与(a)是不同的；(c)用于水解有机金属化合物的足够量的水；及(d)至少一种可任选的醇。所述的涂层在性能上是非可逆的。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的金属有机化合物选自由下列物质组成的一类化合物(i)元素周期表中第1b至7b族、第8族或镧系的过渡金属氧化物；(ii)铝、硼、硅、锡、钛、铈或钨的氧化物；及(iii)磷酸酯。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，所述的金属有机化合物选自由下列物质组成的一类化合物(1)与下式之一相应的烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯；
式中M代表Si、Ti或Zr；n代表金属的化合价数；R1代表直链或支链的C1-C30烷基，优选C1-C6烷基；R和R’独自代表直链或支链的烷基、环烷基、取代或未取代的芳基，所述的基团R和R’可以由能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团取代，并且其还可含有化妆或皮肤用活性基团；及(2)与下式相应的螯合烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯
式中R1和n具有与上式(I)给出的相同的意义；b代表配位体X的配位度；X是络合配位体的数目；并且X代表可与能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团共价键连接的单齿或多齿螯合配位体或基团，例如烯属不饱和基团((甲基)丙烯酸的、乙烯的基团)、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、氨基基团、脲基团、尿烷基团、乙酰乙酸酯(ACAC)基团或由EDTA衍生的基团及其衍生物，所述的螯合基团也可含有化妆或皮肤用活性基团。
4.根据权利要求3的组合物，其特征在于，所述的螯合烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯是与下式之一相应的物质
式中X、R、R’、R1、n和x具有与上述权利要求3的式(I)和(II)给出的相同的意义。
5.根据权利要求3或4的组合物，其特征在于，R和R’基团被选自烯属不饱和基团、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、氨基基团、氨基酸基团和多肽基团所取代。
6.根据权利要求3至5的任一项的组合物，其特征在于，所述的螯合基团与能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团共价键连接，其选自烯属不饱和基团、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、酰氨基基团、脲基团和尿烷基团。
7.根据权利要求3至6的任一项的组合物，其特征在于，所述的螯合基团X选自羧酸、β-酮、β-二酮、β-酮酯、β-酮胺、α-和β-羟基酸，其可以是β-羟基化氨基酸、水扬酸及其衍生物。
8.根据权利要求1至7的任一项的组合物，其特征在于，所述的有机金属化合物选自由四乙氧基硅烷、原钛酸四异丙基酯、锆酸四丙基酯、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基钛、四丁氧基钛、三乙氧基铁和三乙氧基钨组成的一类化合物。
9.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的官能化有机或硅氧烷聚合物是无规、嵌段和/或接枝聚合物，其选自由下列物质组成的一类化合物(a)烷基噁唑啉的均聚物和共聚物；(b)单体选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰基酰氨基-2-甲基-丙磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙基酯、乙烯磺酸和乙烯膦酸的均聚物和共聚物；(c)丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物，和它们与选自不饱和羧酸、磺酸或膦酸、乙烯基酯或醚、烯烃、苯乙烯、取代苯乙烯、氟代或全氟烯烃、(甲基)丙烯酸全氟烷基酯、氟化乙烯基化合物的单体的共聚物，以及不饱和有机硅烷，有机硅氧烷或有机多分子硅醚。(d)乙烯醇的均聚物和共聚物；(e)乙烯基和/或烯丙基和/或甲代烯丙基酯或酰胺的均聚物，和它们与选自不饱和羧酸、磺酸或膦酸、乙烯基酯或醚、烯烃、苯乙烯、取代苯乙烯、氟代或全氟烯烃、(甲基)丙烯酸全氟烷基酯、氟化乙烯基化合物的单体的共聚物，以及不饱和有机硅烷，有机硅氧烷或有机多分子硅醚。(f)聚醚；(g)聚酯；(h)均聚烯烃和共聚烯烃或环烯烃；(i)聚酰胺和聚酯酰胺；(j)聚氨基甲酸乙酯和聚脲，其可包括聚醚、聚酯和/或聚有机硅氧烷系列；(k)氟化聚合物；(1)天然聚合物和改性天然聚合物；(m)聚有机硅氧烷；(n)聚有机膦嗪；(o)聚硅烷、聚羰基硅烷或聚硅氮烷；及(p)它们的混合物。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于，所述的有机或硅氧烷聚合物选自由聚(2-乙基-2-噁唑啉)、乙酸乙烯酯/4-叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸(65/25/10％)的共聚物、聚二甲基硅氧烷二醇、聚乙二醇、聚戊基醇和聚乙烯吡咯烷酮组成的一类聚合物。
11.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述水的PH值优选在1至2的范围内。
12.根据权利要求11的组合物，其特征在于，当所述的有机金属化合物是钛酸烷基酯或锆酸烷基酯时，水的PH值是3或更低。
13.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的醇是直链或支链的C1-C6低级脂族醇。
14.根据权利要求1至10的任一项的组合物，其特征在于，所述的有机金属化合物与有机或硅氧烷聚合物的重量比的范围通常为约9∶1至1∶9，优选的范围是8∶2至2∶8。
15.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物进一步包括至少一种选自由着色剂、有色或无色有机颜料或矿物性颜料、UV-A和/或UV-B防晒剂、酶、粘合剂、增湿剂、维生素和α-羟基酸所组成的一类化妆或皮肤用活性组分。
16.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物进一步包括至少一种通常的化妆或皮肤用添加剂。
17.一种用于头发定型和/或着色的方法，其特征在于，所述方法包括应用根据权利要求1至16的任一项的组合物，将其喷雾到头发上，并且所述的组合物一直起作用直到溶剂蒸发掉。
18.根据权利要求17的用于头发着色的方法，其特征在于，所述的组合物含有至少一种着色剂和/或颜料。
19.一种根据权利要求17和18的方法，其特征在于，在使所述组合物起作用后，头发变干。
20.一种用于睫毛化妆的方法，其特征在于，所述方法是使用睫毛膏刷将权利要求1至16任一项的足够量的组合物刷涂于睫毛上，并且通过溶剂的蒸发使所述组合物起作用和干燥。
21.一种用于指甲装饰或护理的方法，其特征在于，所述的方法是用刷子将权利要求1至16任一项的组合物的薄层刷涂于指甲的表面，然后保持所述组合物使之起作用直到溶剂蒸发掉。
22.根据权利要求20或21的方法，其特征在于，所述的组合物含有至少一种着色剂和/或颜料。
23.一种用于处理或护理皮肤上的皱纹的方法，其特征在于，所述的方法是将权利要求1至16任一项的组合物的薄层涂于要处理的皮肤部分，并使所述组合物起作用直到溶剂蒸发掉。
全文摘要
本发明涉及一种化妆或皮肤用组合物,其能在角质基层上形成交联杂合物质的薄膜。所述的组合物是溶胶/凝胶型的且可通过混合以下组分得到:(a)至少一种有机金属化合物;(b)至少一种官能有机聚合物或所述聚合物的前体,或至少一种官能硅氧烷聚合物或所述聚合物的前体,后一种前体与(a)不同;(c)用于水解有机金属化合物的足够量的水;及(d)至少一种可任选的醇;所述的薄膜是非可逆的。
文档编号A61K8/58GK1251519SQ9880381
公开日2000年4月26日 申请日期1998年4月3日 优先权日1997年4月4日
发明者让·蒙代, 费朗西斯·格扎维埃·坎, 克莱芒·桑切斯 申请人:奥里尔股份有限公司