凝胶型化妆品组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明针对提出对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部、特别是皮肤进行护理和 化妆的领域，提出关于其技术性能是最特别有利的新型盖仑制剂剂型，W及提出在该剂型 涂抹于特别是皮肤期间其给予使用者的感觉。
【背景技术】
[0002] 术语"角蛋白材料"尤其指皮肤、唇部和/或睫毛，特别是皮肤和/或唇部，优选皮 肤。
[0003] 照惯例，化妆品组合物配方设计师利用结合清爽所需的水相和舒适所需的油相的 乳化系统。运些系统的优点还在于，在同一组合物中，它们允许结合关于该水相和油相具有 不同亲和力的化妆品成分或活性剂。
[0004] 遗憾的是，运些乳化系统对其自身不赋予快速且容易地生产无限范围的组合物。 因此，对于给定的乳化系统，通常证明，通过加入例如抗日光产品、某些活性剂、颜料、聚合 物、香料或填充剂等，而不削弱沉积在角蛋白材料、尤其是皮肤上的膜的稳定性、感官性能 和品质，来使配方功能化是复杂的。于是，配方需要被重新调整。在同一组合物内，也很难 调和相对的技术性能品质，例如稱光（可W使皮肤干爽）和保湿（可W使皮肤有光泽）。
[0005] 此外，乳化系统对其自身不赋予具有所有易于被考虑在护理和/或化妆领域中的 成分或活性剂的配方，或甚至具有高含量的某些化妆品成分或活性剂的配方。不遵守运些 不相容性具有使乳化结构不稳定的结果，那么运种不遵守尤其遭受分层。
[0006] 最后，运些乳化系统不可施行快速且容易地生产无限范围的质地。
[0007] 此外，在对肤色化妆的情况下，关于它们给予的良好水平的覆盖和均匀外观，当与 直接乳液比较时，优选的乳化系统主要是反相乳液。换句话说，它们的弱点是强烈的油腻的 和发粘的感觉，因此关于所获得的质地缺少亮度。 阳00引凝胶/凝胶型的盖仑制剂配方部分地满足运些期望（Almeida等，化armaceutical DevelopmentandTechnology, 2008,13 :487，表 1 和表 2，第 488 页；WO99/65455;PI 0405758-9 ;W0 99/62497;JP2005-1128:34和WO2008/081175)。该类型的配方将凝胶化水 相与凝胶化油相结合。事实上，运些凝胶/凝胶配方基本上被提出作为乳化系统有利的替 代物，运是由于它们可W无需使用对于乳液的稳定性和织构化所需的表面活性剂。遗憾的 是，除了运个优点，至今描述的凝胶/凝胶配方基本上不显露任何新型的或改进的技术性 會K古吉M。
[0009] 因此，对于本领域的技术人员，仍难W提出能够通过在涂抹时的明亮感觉给予皮 肤即时视觉效果的均匀组合物，运种预期的即时效果优选是良好地覆盖色泽缺陷和/或凸 起缺陷，但不能留下它们的痕迹。因此，需要找到用于在皮肤上分布组分（例如，水、脂肪性 物质和固体颗粒）的新型系统。
[0010] 关于所提供的感觉，运些新型结构必须完全满足使用者，但也必须能够提供改进 的化妆品性质，或者必须甚至具有项目增加的技术性能品质，例如清爽度、亮度、软化作用、 舒适度、缺陷的覆盖、色泽、统一的面貌、发亮等，另一方面，必须没有油相和水相已知的副 作用，例如分别是，油腻感、粘感、缺少助滑感或者涂抹时的拖拽感。
[0011] 发明人目前意外地发现，通过选择具有用于制备例如双连续类型的化妆品组合物 的特定的亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂的系统可W实现该目的，但是另一方面，宏观均匀 系统具有大量的技术性能品质且此外具有优化效果。
[0012] 更确切地说，发明人已发现，具有特定的亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂的系统的 选择出乎意料地可W在单个组合物中结合相当多的技术性能品质，每种性能品质的强度有 利地不被其他联合的性能品质的显现而削弱，或者对于某些性能品质甚至被激发。
【发明内容】
[0013] 因此，根据本发明的一个方面，本发明设及用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或 唇部进行化妆和/或护理的化妆品组合物，包括：
[0014] -至少一个利用至少一种亲水性胶凝剂凝胶化的水相；和
[0015] -至少一个利用至少一种氨键聚合物凝胶化的油相；
[0016] 所述相在其中形成宏观上均匀的混合物。
[0017] 根据一个实施方式变型，根据本发明的组合物包括利用至少一种亲水性胶凝剂凝 胶化的水相、和利用至少一种氨键聚合物凝胶化的油相。
[0018] 根据优选的变型，根据本发明的组合物还包括至少一种染料。
[0019] 该染料可选自颜料和水溶性的或脂溶性的染料，尤其如下文详述。
[0020] 特别地，染料为颜料。
[0021] 根据有利的实施方式变型，染料被至少转送到凝胶化的油相中。
[0022] 如上所述，发明人已发现，与所有预期相反，用于织构凝胶/凝胶型组合物的特别 的亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂对的选择可W显著地提高某些技术性能品质，W及可W免 除考虑之中的胶凝剂中固有的某些不良反应，或甚至可W调和在该组合物内的至今难W使 其共存的性能。此外，如从下面的实施例中显现的，出乎意料地，本发明另外可W优化一些 预期的技术性能品质。
[0023] 发明人还惊奇地发现，根据本发明的包括分别利用具有柔焦效应的聚合的或颗粒 状的胶凝剂凝胶化的水相和油相的组合物的柔焦性能品质，证明被显著改善。柔焦效应的 取得证明比两个凝胶化的相中的每一者在各自的组合物中的单独的光学效应的总和大。存 在显著的协同作用。
[0024] 除了上述意料之外的优点，根据本发明的在考虑之中的凝胶系统提供运样的质 地：该质地是足够稠化的W与具有非常广泛多样的成分或活性剂的制剂相容。该凝胶系统 在单个配方中结合大量功能性活性剂或成分（填料、颜料等）。
[00巧]根据本发明的组合物还证明是非常稳定的，不遭受脱水收缩。
[00%] 根据本发明的另一方面，本发明的主题还是一种用于制备用于对角蛋白材料、尤 其是皮肤和/或唇部进行化妆和/或护理的化妆品组合物的方法，至少包括一个在适合于 获得宏观上均匀的混合物的条件下混合W下部分的步骤：
[0027] -至少一个利用至少一种亲水性胶凝剂凝胶化的水相；和
[0028] -至少一个利用至少一种氨键聚合物凝胶化的油相。
[0029] 根据一个实施方式变型，该方法可有利地包括混合至少=个或甚至更多的凝胶相 的步骤。
[0030] 由于明显的原因，待被考虑用于形成根据本发明的组合物的凝胶化的水相和凝胶 化的油相的数量，对于两种类型的相中的每一者可W超过2。该数量尤其W预期的技术性能 品质的数目来调节。
[0031] 例如，该方法可W使用一个凝胶化的水相和两个利用不同的亲脂性胶凝剂凝胶化 的油相。
[0032] 相反地，该方法还可W使用一个凝胶化的油相和两个利用不同的亲水性胶凝剂凝 胶化的水相。
[0033] 例如，具有相同结构（即水性的或油性的）相可被预结合形成预混合料，然后该预 混合料被置于与具有其他结构的相或甚至与具有其他结构的几个相的预混合料接触。
[0034] 相应的水性凝胶和油性凝胶可被单独制备，然后混合在一起，而不需要加热，不需 要必须存在表面活性剂，W实现所期望的结构。因此，除了上述优势，可W按缩减的成本容 易地制备所要求的组合物。
[0035] 有利地，相的混合可W在室溫下进行。
[0036] 然而，如果必要的话，本发明的方法可W包括加热混合物的步骤。
[0037]因此，根据本发明的方法为配方设计师提供简单且快速的获得大量的不仅具有普 通的性能品质而且具有特定于每个组合物的性能品质的化妆品组合物的手段。
[0038] 通过用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理的化妆品工具包的规定，本发明还使 使用者具有将至少两个具有相同结构的相与至少一个具有不同结构的相混合的能力。
[0039]因此，根据本发明的另一方面，本发明设及一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和 /或唇部进行化妆和/或护理的化妆品工具包，该工具包包括在单独的容器中的至少一个 利用至少一种亲水性胶凝剂凝胶化的水相；和至少一个利用至少一种氨键聚合物凝胶化的 油相；并且本发明还设及使用临时的混合物的说明书。
[0040] 根据本发明的又一方面，本发明设及一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或 唇部进行化妆和/或护理的装置，至少包括：
[0041]-两个单独的容器，分别含有至少一个利用至少一种亲水性胶凝剂凝胶化的水相、 和至少一个利用至少一种氨键聚合物凝胶化的油相.
[0042]-用于混合所述容器的不同的腔室，该腔室包括被配置允许引入所述待被混合的 相的孔；和
[0043]-用于分配具有两个相的宏观上均匀的混合物的部件。
[0044] 根据有利的变型，对于两种类型的水性结构和油性结构中的每一者，根据本发明 的工具包和装置含有至少两个或甚至更多的不同的凝胶相。
[0045] 根据特别的实施方式，具有同样类型结构的典型的凝胶相利用不同的胶凝剂凝胶 化。
[0046] 可因此研发"混杂物"类型的多相制剂。
[0047] 根据另一特别的实施方式，具有同样类型结构的典型的凝胶相关于它们的光学性 质是不同的。例如，工具包或装置可W提出两个通过相同的油性胶凝剂织构化的油性凝胶 相，但一个含有染料，另一个不含有染料。使用者因此具有利用或不利用除了其他性能品质 之外的化妆性能品质的可能性。
[0048] 根据本发明的工具包或装置还允许使用者通过调整待被混合的着色的凝胶相的 比例来修改颜色效果的强度。
[0049] 因此，根据本发明的工具包和装置，就它们提供给使用者通过选择代表两种类型 的油性结构和水性结构的凝胶相来随意调整所期望的化妆性能品质的可能性而言，是特别 有利的，然而同时确保使用的便利性和易用性。
[0050] 本发明尤其可W提供给使用者更宽的化妆范围，W及使化妆操作具有吸引人的有 趣方面。此外，在室溫下可W进行相的混合的事实，关于便利性具有明显兴趣，因此关于使 用的简单性令人满意。
[0051] 根据本发明的另一方面，本发明的主题还是一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤 和/或唇部进行化妆和/或护理的方法、尤其是美容方法，至少包括一个在于将根据本发明 的组合物涂抹于所述角蛋白材料的步骤。
[0052] 根据本发明的又一方面，本发明设及一种用于对角蛋白材料、尤其是皮肤和/或 唇部进行护理和/或化妆的方法、尤其是美容方法，至少包括向所述材料涂抹组合物、尤其 是在涂抹前或在向所述角蛋白材料涂抹时，通过临时混合至少一个利用至少一种亲水性胶 凝剂凝胶化的水相和至少一个利用至少一种氨键聚合物凝胶化的油相所获得的宏观上均 匀的组合物。 阳化引化化品紀合物
[0054] 首先，重要的是注意运点：根据本发明的组合物不同于乳液。
[0055] 乳液通常包括油性液相和水性液相。乳液是两个液相中的一个液相的液滴在另 一个液相中的分散系。形成乳液的分散相的液滴的尺寸通常为大约微米级（0.1ym至 100ym)。此外，乳液需要表面活性剂或娃酬乳化剂的存在，W确保其随着时间的稳定性。
[0056] 相比之下，根据本发明的组合物包括两个非混溶的凝胶相的宏观上均匀的混合 物。运两个相均具有凝胶型质地。该质地尤其通过一致性的乳脂状的外观来视觉上体现。
[0057] 术语"宏观上均匀的混合物"指的是不能通过肉眼区分其中的每个凝胶相的混合 物。
[0058] 更确切地说，在根据本发明的组合物中，凝胶化的水相和凝胶化的油相互相渗 透，从而形成稳定的且一致性的产品。该一致性通过混合互相渗透的油性凝胶化的宏畴 (macrodomain)和水性凝胶化的宏畴而实现。运些互相渗透的宏畴是不可测量的目标。因 此，通过显微镜，根据本发明的组合物非常不同于乳液。其不能被表征为具有"感觉"，即0/ W或W/0感觉。
[0059] 因此，根据本发明的组合物具有凝胶类型的一致性。此外，组合物的稳定性在没有 表面活性剂时是持久的。因此，根据本发明的化妆品组合物不需要任何表面活性剂或娃酬 乳化剂来确保其经过一段时间后的稳定性。 W60] 从目前工艺水平中得知，例如通过在形成凝胶型组合物之前将染料物质引入到油 性凝胶相或水性凝胶相中，观察凝胶类型组合物中的水性凝胶和油性凝胶的混合物的密切 性质。通过视觉检查，尽管染料存在于油性凝胶或水性凝胶中的仅仅一者中，但仍看到染 料均匀分散。的确，如果在形成凝胶型组合物之前将不同颜色的两种不同染料分别引入到 油相和水相中，则可W观察到两种颜色均匀地分散在凝胶型组合物的各个部分。运与乳液 形成对比，其中，如果在形成乳液之前将水溶性的或油溶性的染料分别引入到水相或油相 中，则将仅仅观察到在外部相中的染料的颜色巧emington:TheScienceandPracticeof 化armacy，第 19 版（1995)第 21 章，第 282 页）。
[0061] 还已知通过进行"坠落试验"来区分凝胶型组合物和乳液。该试验包括证明凝胶 型组合物的双连续性质。的确，如上所述，组合物的相容性通过互相渗透油性凝胶化畴和水 性凝胶化畴而实现。因此，凝胶型组合物的双连续性质可分别利用亲水性溶剂和亲脂性溶 剂通过简单的试验来突显。该试验包括一方面在试验组合物的第一样品上沉积一小滴亲水 性溶剂，另一方面在同一试验组合物的第二样品上沉积一小滴疏水性溶剂，然后分析运两 小滴溶剂的表现。就0/W乳液来说，一小滴亲水性溶剂扩散在样品中，一小滴亲脂性溶剂仍 保持在样品表面。就W/0乳液来说，一小滴亲水性溶剂保持在样品表面，一小滴亲脂性溶剂 扩散到样品的各个部分。最后，就凝胶型组合物（双连续系统）来说，亲水性溶剂和亲脂性 溶剂扩散在整个样品中。
[0062] 特别地，就本发明来说，将被特许用于区分凝胶型组合物和乳液的试验包括稀释 试验。的确，在凝胶型组合物中，凝胶化的水性畴和凝胶油性畴互相渗透，形成稳定的且相 容的产品，该产品在水和油中的稀释表现不同于乳液的表现。因此，凝胶型组合物（双连续 系统）的稀释表现可W与乳液相比较。
[0063] 更具体地说，稀释试验包括将40g产品和160g稀释溶剂（水或油）放入到30ml塑 料烧杯中。稀释在可控的揽拌下进行，W避免任何乳化现象。特别地，利用行星式揽拌机： SpeedMixer?DAC400FVZ来进行稀释。SpeedMixer设定为 1500;rpm，4 分钟。最后，利用 光学显微镜，W放大倍数XlOO(xlOxlO)进行生成样品的观察。可W注意到，像来自道康宁 的Pafteatn?和XiameterPMX-200娃酬流体度CS?的油便于作为稀释溶剂。
[0064] 就凝胶型组合物（双连续系统）来说，当在油或水中稀释时，总是观察到异构形 态。当用水稀释凝胶型组合物（双连续系统）时，人们将观察到悬浮液中油性凝胶的团块， 当用油稀释凝胶型组合物（双连续系统）时，人们将观察到悬浮液中水性凝胶的团块。 阳0化]相反地，当稀释时，乳液显示出不同的表现。当用水溶剂稀释0/W乳液时，该0/W 乳液将渐渐稀薄，而没有表现出异构的且成团的形态。当用油稀释该同一 0/W乳液时，其将 表现出异构的外观（悬浮在油中的0/W乳液的团块）。当用水溶剂稀释W/0乳液时，该W/0 乳液将表现出异构的外观（悬浮在水中的W/0乳液的团块）。当用油稀释该同一W/0乳液 时，其将渐渐稀薄，而没有表现出异构的且成团的形态。
[0066] 通常，形成根据本发明的组合物的凝胶化的水相和凝胶化的油相W范围从95/5 至5/95的重量比存在于该组合物中。更优选地，水相和油相W范围从30/70至80/20的重 量比存在。
[0067] 根据所期望的化妆品性能调整两种凝胶相之间的比例。
[0068] 因此，就用于对皮肤尤其是面部进行护理的组合物来说，有利的是水相/油相的 重量比大于1，特别地范围从60/40至90/10,优选地范围从60/40至80/20,优选地从60/40 至70/30,更优选地水相/油相的重量比为60/40或70/30。 W例运些优选的比例对于获得清爽的明亮的组合物是特别有利的。
[0070] 有利地，根据本发明的组合物处于乳脂状凝胶的形式，具有最小应力，低于该最小 应力，该组合物不能流动，除非其受到外部机械应力。
[0071] 如在下文中从本文中显现的，根据本发明的组合物的最小临界应力可W为1. 5Pa， 特别地大于10化。
[0072] 同样有利地，根据本发明的组合物的刚度模量G*可W至少等于400Pa，优选地大 于1000化。
[0073] 根据有利的实施方式变型，考虑中的形成根据本发明的组合物的凝胶相可W各自 具有大于1. 5Pa，优选地大于10化的临界应力。
[0074] 通过振荡流变学测量表征临界应力。在本文的实施例部分中提出了一种方法。
[00巧]通常，利用配备有适合于抗蒸发装置（钟形罩）的板-板测量体化0mm直径）的 化akeRS600强加应力流变仪，在25°C下进行相应的测量。对于每次测量，将样品精确地放 置在适当的位置，在将样品放置在气隙（2mm)中之后，测量启动5分钟。然后在IHz的设定 频率下，对测试组合物进行从10中a至10中a的应力增加。
[0076] 根据本发明的组合物还可W具有一定的弹性。该弹性可通过刚度模量G*来表征， 在该最小临界应力下，刚度模量G*可至少等于400Pa，优选地大于lOOOPa。可W通过在IHz 的设定频率下，对考虑中的组合物进行从10 2化至10中a的应力增加来获得组合物的G*值。
[0077]亲水忡胺凝剂
[0078]出于本发明的目的，术语"亲水性胶凝剂"指的是能够使根据本发明的组合物的水 相凝胶化的化合物。
[0079] 该胶凝剂是亲水的，因此存在于组合物的水相中。
[0080] 该胶凝剂可W是水溶性的或水分散性的。
[0081] 如上所述，根据本发明的组合物的水相利用至少一种亲水性胶凝剂来凝胶化。
[0082] 亲水性胶凝剂选自合成的聚合胶凝剂、天然的或天然来源的聚合胶凝剂、混合娃 酸盐和般制二氧化娃、及其混合物。
[0083]I.天然的或天然夹源的聚合胺凝剂
[0084] 适合用于本发明的聚合的亲水性胶凝剂可W是天然的或天然来源的。
[00化]出于本发明的目的，表达"天然来源的"用来表示通过改性天然的聚合胶凝剂所获 得的聚合胶凝剂。
[0086] 运些胶凝剂可W是颗粒状的或非颗粒状的。
[0087] 更确切地说，运些胶凝剂属于多糖的范畴。
[0088] 通常，多糖可被划分成多个类别。
[0089] 因此，适合用于本发明的多糖可W是同多糖（例如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘 露聚糖）或杂多糖（例如半纤维素）。
[0090] 同样地，该多糖可W是直链的多糖（例如普鲁兰多糖）或支链多糖（例如阿拉伯 树胶和支链淀粉）、或混合多糖（例如淀粉）。
[0091] 更特别地，适合用于本发明的多糖可W根据是否它们是含淀粉的而被区分。 阳ow] 淀粉类《糖
[0093] 可最特别被提到的该范畴的代表包括天然淀粉、改性淀粉和颗粒状淀粉。
[0094]天然淀粉
[0095] 可用于本发明中的淀粉更特别地是包含基本单元的聚合物形式的大分子，该基本 单元为通过a(1，4)键连接的化学式为佑班1。〇5)。的脱水葡萄糖（右旋糖）单元。运些单 元的数目和它们的组合可W区分直链淀粉和支链淀粉，该直链淀粉为由大约600个至1000 个直链连接的葡萄糖分子形成的分子，该支链淀粉为大约每隔25个葡萄糖残基就有分支 的聚合物（a(1，6)键）。总链可含有10000和100000之间的葡萄糖残基。
[0096]特别地，在Kirk-Othmer'SElnc^yclopaediaofQiemicalTechnology,第 3 版，第 21卷，第492页至第507页，Wil巧Interscience，1983年中描述了淀粉。
[0097] 直链淀粉和支链淀粉的相对比例W及它们的聚合度根据淀粉的植物来源而变化。 通常，天然淀粉的样品含有约25%的直链淀粉和75%的支链淀粉。
[0098] 偶然地，存在植物糖原（0 %的淀粉和20 %的淀粉之间），该分子为支链淀粉的类 似物，但每隔10个至15个葡萄糖残基就有支链。
[0099] 淀粉可W处于半结晶颗粒的形式：支链淀粉被组织成叶状结构，直链淀粉形成无 定形区域，该区域不是太好地被组织在各种叶状结构之间。
[0100] 直链淀粉自组织成右手螺旋，每一圈具有6个葡萄糖。直链淀粉在酶（淀粉酶） 的作用下离解成可被吸收的葡萄糖，如果处于支链淀粉的形式则更加容易。特别地，螺旋构 造不利于淀粉与酶的可达性。 阳101] 通常淀粉处于白色粉末的形式，其不溶于冷水，其基本粒径从3微米至100微米变 动。 阳102] 通过热水处理淀粉，获得淀粉糊。由于其增稠性质和凝胶化性质，其用于工业中。 阳103] 用于本发明的淀粉分子的植物来源可W是谷类或块茎。因此，例如，淀粉选自玉 米淀粉、米淀粉、木馨淀粉、树馨淀粉、大麦淀粉、马铃馨淀粉、小麦淀粉、高梁淀粉和魏豆淀 粉。
[0104] 例如，天然淀粉的代表为由Cargill公司W名称料AmilogelTM、CargillGelTM、 OGelTM、CargillGumTM、DryGelTM和C冲harmGelTM出售的产品、由Roquette公司W名 称Amidondem汹S出售的产品、和由化tionalStarch公司W名称F*ureTapioca出售的 广品。 W化]放忡淀粉 阳106] 用于本发明的组合物的改性淀粉可W通过下面反应中的一种或多种来改性：预糊 化、降解（酸解、氧化或糊精化）、置换（醋化或酸化）、交联（醋化）、漂白。 阳107] 更特别地，运些反应可W下面的方式进行：
[0108]-通过使淀粉颗粒分离（例如干燥和在干燥滚筒中烧煮）的预糊化； 阳109]-在冷却时导致非常快速的回生的酸解；
[0110] -利用强氧化剂（例如，碱性介质，在次氯酸钢化0C1的存在下），导致淀粉分子的 解聚和使簇基引入到淀粉分子中的氧化（主要氧化Ce径基）；
[0111] -在高溫下，在酸性介质中的糊精化（水解，然后再聚合）；
[0112] -利用能够与淀粉分子的将因此被连接在一起的径基反应的功能剂（例如甘油基 和/或憐酸基）的交联；
[0113] -在碱性介质中，用于官能团（特别是Ci-Ce酷基（乙酷基）、Ci-Ce径烷基（径乙 基或径丙基）、簇甲基或辛締基班巧酸）接枝的醋化；
[0114