用于染色角蛋白纤维的组合物的制作方法

专利名称：：用于染色角蛋白纤维的组合物的制作方法用于她角蛋白^l的组糊本发明涉及一种用于lfefe角蛋白^l的组合吻'特别SA角蛋白纤维例如头发,鄉^l^有23-二^6，7二氨-lH5H-吡唑辨l》a]吡膝l-,为第一氧化显色碱、对苯二JKm甲苯二JB^为第:^fW^色碱、和取代的间ES苯酚作为第HS合剂。背景駄现有^中常用包^wt^前体的im组^i来^角蛋白mi、是人角蛋白^l例如头发，特别^P^t苯二胺、邻^WiS，、和^Wfc^W洳二鄉比麵生物、吡糊1,5《鹏衍生物、鹏衍生物、吡啶衍生物、吲M生物和二氨喷嚇生物，它们通tM称为氣腿色碱。氣條料前体鄉化显色鹏^K雜的化糊，当它们卿ttJ^结合，敏氣W^M能导^W鹏色的化糊出现。雜麟到了持久的她。还已^M^^MtM色碱得到的色调可Wia^它们和《H^布J^tfe改性剂结合而改变，^fe改性布將别选自间苯二J^、间g^^类、J^S苯M^用的氧^M色自偶合剂的^的变化可以获得广范围的^feo鲷对^U^和5(^糊衍生麟氧^M色碱可以在碱性pH值下获得非常广范围的颜色，但不会获得良i^g的色调，而同时^c发^6强度、^fe均H4和对外用i^iJ的^lfe性方TO^显著品质。在中性pH值下OT这^f^产生各式各样的色调，1^jJWfe的色调,如红色和橘红色。
发明内容本发明的目的是掛共一种新的用于染色角蛋白纤维的组合物，该组合物可以产生强的、彩色的、美感的和保守选择性的着色成特别明显的深红色调，它对头发可會隨受的诸如洗发露、光、汗液和7乂久性改变发型等各种的侵袭因素具有良好的抵抗作用。本发明的一个主题因此是一种用于^角蛋白纤维的组合物，在合适的介质中，其含有至少一种第一氧化显色碱，选自下式(I)的2,3-二,-6，7二氢-lH,5H-吡唑并[l，2-a]吡唑-l-酮，及其加成盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>和至少一种第二氧4tM色碱，选自对苯二胺和对甲苯二胺，及其加成盐;至少一种第一偶合剂，选自下式(II)的取代间錢苯酚类，及其加雌:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>餅R,和R2，可以相同或不同，代表氢原子；烷基；单羟基烷基；多羟基烷基;基烷基；或者Ri和R2和与它们相连的氮原子一起形成饱和或不饱和的、包含一个或多个杂原子的5-至7-元环结构，其可以是一陬代的或者被一个或多铺自羧基、酰胺基、羟基、、单;^基和双烷基氨基，以及任选地被一个或多个萝M、氨基、单烷基氨基或双烷团取代的烷基的基团取代；R3彼此^fc^tiM樣卤原子；烷基；烷;单羟基烷基；多羟基烷基；单羟基烷織多羟基烷織n是(M之间的M^;条件是当n是0时，那么至少基团R!和R2中的一个不是氢原子；应当理解的是，第一偶合齐IJ/第一氧化显色碱的摩尔比大于1，第一氧^M色输第二氧化显色碱的摩尔比在0.5-1.5之间并且第一氧化显色碱的摩尔量大于或等于2.5XIO-3摩尔/100g组合物。本发明使得角蛋白纤维被#^成特别明显的深红色色调，特别是在那些自然的或永久性巻曲的含有90%白色毛发的灰^±的着色，根据C正Lab丰斜己，戶脱熟具有的LM直小于或等于50，a"直在10-25之间，M值在3-25之间并且13*/3*的比例在0.3-1之间并在0.3-0.7之间。本发明还使一种强的、美感的和保守选择性的^的获得成为可能，所述着色对头发可能遭受的诸如洗发露、光、汗液和永久性改变发型等各种的侵袭因素具有良好的抵抗作用。本发明还會腿一步在中性pH值下得到一种强的着色。本发明另一主题是^ffl本发明的组合物用于染色角蛋白纤维的方法，和该组合物用于染色角蛋白纤维的用途。最后，本发明的一个主题是一个她套件，其中含有首先，含有2,3-二氨基-6,7二氢-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮作为第一氧化显色碱、对苯二胺或对甲苯二胺作为第二氧化显色碱和取代的间氨基苯酚作为偶合剂的染料组合物；以及，第二，含有氧化剂的组合物。本发明的内容中所使用的C正Lab标己定义了一种比色空间，其中每一种颜色被三个参l^f定义(IAa*，b*)。参数I^反映色彩的亮度，LM直等于0时表示黑色而等于訓时表恭屯白色。L:繊高，熟^破越弱。参数,与敏会，抗M的轴对应，参数l^与敏黄对抗^t的轴对应。除非另夕卜指出，本
发明内容中给出值的范围柳艮被包括在这些范围中。在本发明上下文中，除非另有说明，术语"烷基"指的是直链或者支链的C广Cio烷基，^[腿CrCV驢，更雌CrC4烷基，例如甲基、乙基丙基异丙基异丁基、叔丁基、戊基或战。在本发明上下文中，杂原子(一个或多个)可以选自氧原子、氮原子、硫原子和磷原子。在本发明上下文中，卣原子可以选自氯原子、溴原子、碘原子和氟原子。根据本发明的一个具体实施方案，Ri和R2彼此3tei也f^氢原子、如甲基或乙基的烷基、如P-羟乙基或Y-羟丙基的单羟基烷基；或者R!和R2，与其连接的氮原t起形成选自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪、高哌嗪、吗啉杂环的环，戶腿环可以被一个或多个羟基、氨基、单(CrC2)烷基氨基、二(C广C2)^g氨基、羧基或者基或用一个或多个羟基、氨基、单(C厂C2)烷基氨基或者二(d-C2)^SMSf壬选地取代的C「C4烷基来取代，而且更特别地皿自吡咯烷、2,5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、4-羟勘比咯烷-2-羧酸、2，4-二羧基吡咯烷、3-p港2-羟基甲掛比咯烷、2-翻安基吡咯烷、3-羟募2-醐錢吡咯烷、2-羟基甲基吡咯烷、3，4-二羟基-2-羟基甲基吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3，4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-甲基-氨基吡咯烷、3-二甲基氨基吡咯烷、4-氨募3-羟基吡咯烷、3-羟S4邻-羟乙基)-難吡咯烷、哌啶、2，6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-翻錢哌啶、2-羟甲基哌啶、3-羟基2-羟甲基哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基哌啶、3-羟甲基哌啶、高哌啶、2-羧蟇高哌啶、2-醐安基高哌啶、高哌嗪、N-甲基高哌嗪、N-(2-羟乙蜀高哌嗪、哌嗪、4-甲基哌嗪、4-乙基哌嗪、4-(卩-羟乙勒哌嗪以及吗啉，并且它们更特另哋是形成下述基团吡咯烷-l-基、哌啶小基、哌Ri"l-基、4-甲基哌發l-基、4-乙基哌嗪基l-基、4-(p-羟乙蜀哌^l-基、吗琳4-基。根据本发明一个具体实施方案，R3选自卤原子、烷基、烷和单羟基烷氧基。通过示例的方式，R3选自氯原子、甲基甲氧基和(3-羟基乙氧基。根据本发明一个具体实施方案，n在0至2之间。通跟例的方式，n等于l或2。当n等于l，R3可以在2位，并且当n等于2，&可以在2位和4位或2位和6位。在本发明上下文中有用的式(H)的取代的间氨基苯酚更特别地可以提及的为5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2普羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N邻-羟乙蜀氨基-2-甲基苯酚、5-N-((3-羟乙基)氨基4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨~2-甲基苯酚、5-氨-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲^5-氨基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(Y-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-甲^5-二甲基氨基苯酚、2-乙^5-二甲基氮募苯酚、2-甲氧基5-二甲基氨基苯酚、2-乙氧基5-二甲基氨基苯酚、2-(p-羟乙蜀-5-二甲基錢苯酚、3-二乙基氨基苯酚、2-甲基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙基-5-二乙基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二乙基苯酚、2-乙ft^5-二乙基氨基苯酚、2-(卩-羟乙基)-5-二乙基MS苯酚、3-二(P-羟乙蜀氨基苯酚、2-甲募5-二(卩-羟乙基)氨基苯酚、2-乙^5-二(p-羟乙基)氨基苯酚、2-甲驗5-二(p-羟乙基)錢苯酚、2-乙氧募5-二((3-羟乙勒氨基苯酚、2-(卩-羟乙基)-5-二((3-羟乙勘氨基苯酚、3-吡咯烷-l-基苯酚、2-甲基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-乙募5-吡咯烷-l-基苯酚、2-甲氧基-5-吡咯烷-l-基苯酚、2-乙氧基5-吡咯烷-l-基苯酚、2-(卩-羟乙勘-5-卩比咯烷-l-基苯酚、3-哌啶-l-基苯酚、2-甲蟇5-哌啶-l-基苯酚、2-乙基5-哌P定-l-基苯酚、2-甲,5-哌啶-l-基苯酚、2-乙氧募5-哌啶-l-基苯酚、2-(卩-羟乙基)-5-哌啶-l-基苯酚、3-哌發l-基苯酚、2-甲蟇5-哌嗪-l-基苯酚、2-乙基5-哌隆l-基苯酚、2-甲氧蟇5-哌發l-基苯酚、2-乙氧募5-哌嗪-l-基-苯酚、2-(p-羟乙基)-5-哌嗪-l-基苯酚、3-(4-甲基哌嗪-l-勒苯酚、2-甲基-5-(4-甲基哌(^1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-甲基哌腠l-勘苯酚、2-甲氧基-5-(4~甲基哌ff"l-勒苯酚、2-乙錄5-(4-甲基哌齊l-基)苯酚、2-(卩-羟乙基"-(4-甲基哌嗪-l-勒苯酚、3-(4-乙基哌腠l-基)苯酚、2-甲基-5-(4-乙基哌齊l-勒苯酚、2-乙基-5-(4-乙基哌膝1-基)-苯酚、2-甲氧基-5-(4-乙基哌膝l-基)苯酚、2-乙錄5-(4-乙基哌1#1-勒苯酚、2邻-羟乙勘-5-(4-乙基哌Ri4-基)苯酚、3-(4普羟乙基)哌曝1-勘苯酚、2-甲基-5-(4邻-羟乙萄哌嗪-l-勒苯酚、2-乙基-5-(4,羟乙基)哌嗪-1-勘苯酚、2-甲氧吝5-(4-(卩-羟乙基)哌di4-基)苯酚、2-乙~5-(4|羟乙基)哌嗪-l-基)苯酚、2-(卩-羟乙基)-5-(4普羟乙基)哌曝1-蜀苯酚、3-吗啉4-基苯酚、2-甲^"5-吗啉4-基苯酚、2-乙蟇5-吗啉4-基苯酚、2-甲氧吝5-吗啉4-基苯酚、2-乙氧基5-吗啉斗基苯酚、2"(P-羟乙勘-5-吗啉4-基苯酚。以上提及的式(II)的取代间氨基苯酚类中，5-N-(e-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、5錢-2-甲基苯酚和6-氯-2-甲基-5-錢苯酚慰寺别雌的。根据本发明的组合物，第一偶合靴第一氧化显色碱的摩尔比大于l。雌地，第一偶合靴第一氧化显色碱的摩尔比在2和5之间。根据本发明的组合物，第一氧化显色嫩第二氧化显色碱的摩尔比在0.5-1.5之间。地，第一氧化显色礴第二氧化显色碱的摩尔比在0.7-1.3之间。本发明的染料组合物可以含有不同于那些在本发明中有用的且常用于染色角蛋白纤维的氧化显色碱。本发明的组合物中还可以含有，例如，至少一种另夕卜的氧化显色碱，选自-不同于对苯二胺和对甲苯二胺的对苯二胺数其加成盐、双(苯基)亚烷基二胺、職基苯酚类、双-沐氨基苯酚类、邻-M苯酚类、邻-苯二胺类禾环同于2，3-二氨基-6,7-二氢-lH，5H-吡唑辨l,2-a]吡唑-l-酮的杂环碱，及它们的加成盐。要提及的对苯二胺类中有，例如，2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-錢-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N二(e-羟乙萄对苯二胺、4-N,N二(P-羟乙萄氨基-^甲基苯胺、4-N，N-二(P-羟乙萄織-2-氯苯胺、2-P-羟乙基对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、N-(e-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3匿甲基画对苯二胺、N-乙基-N-(e-羟乙萄-对苯二胺、N陽(P，Y画二羟基丙萄隱对苯二胺、N-(4，-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、21羟基乙錢-对苯二胺、2-e-乙酰錢乙縫-对苯二胺、N-(e-甲縫乙萄-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2陽^羟乙基氨基-5誦氨基-甲辩口3-羟基-1-(4，-氨基苯萄-吡咯烷，以及它们的加成盐。在以上駄的对苯二胺类中，2-异丙基-对苯二胺、2-3-羟乙基-对苯二胺、2-卜羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-二(P-羟乙萄对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-P-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺，及它们的加成盐徵寺别雌的。可駄的双(苯基)亚驢二胺类中有，例如，N,N，-二(e-羟乙蜀-N,N，-二(4，-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N，-二(P-羟乙基)-N,N，-二(4，-氨基苯基)乙二胺、N,N，-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N，-二(P-羟乙基)-N，N，-二(4-氨基苯萄四亚甲基二胺^^，-二(4-甲基氨基苯萄-四亚甲基二胺、^^-双(乙萄-1^[，-双(4，-氨基-3，-甲基苯基)乙二胺和1,8—二(2，5-二,*)-3,6-二氧杂辛烷，及它们的加成盐。根据本发明的染料组合物，其中能用作氧化显色碱的媳基苯酚类中，需特别提及的是如下式(III)所示的化合物，及它们的加成盐OHNH(HI)其中R4代表氢原子、卤原子、烷基、单IM烷基、烷氧基烷基、,烷基、羟院基M^焼基；Rs代表氢原子、卤原子、烷基、单羟基烷基、多羟基烷基、氨基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基5可以理解的是至少&或R5之一代表氢原子。在战式则的媳基苯酚中，更特别地值得一提的^XffiS苯酚、4-錢-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨募2-(卩-羟乙基氨基甲蜀苯酚和4-氨募2-氟苯酚，以及它们的加雌。在邻氨基苯酚类中要提及的是，例如，2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙翻安基2-氨基苯酚，及它们的加成盐。在杂环碱中要提及的是，例如，吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。在吡啶衍生物中，可以提及的有描述在例如专利GB1026978和GB1153196中的化合物，例如2,5-二氨勘比啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基口比啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(p-甲錢乙基)氨基-3-MS-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们的加成盐。可用于本发明中的其它吡啶氧化显色碱有例如描述在专利申请FR2801308中的氧化显色碱3-氨基吡唑并[l,5-a]吡啶或其加成盐。作为樹列，值得一提的是吡唑辨l,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙鹏氨勘比唑辨l,5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉4-基吡唑辨l，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨勘比唑辨1,5-3]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基口比唑荆l,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑辨l，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2_(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-萄乙醇、2-(3-氨基吡唑并[l,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-萄甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑荆l,5-a]吡啶、吡唑辨l,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-吗啉4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-吗啉4基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[l,5-a]吡啶-5-基)-(2-羟乙基)氨蜀乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-#比啶-7-基)(2-羟乙萄氨蜀乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑荆l,5-a]吡啶4-醇、3-氨勘比唑辨l,5-a]吡P定-6-醇、3-氨勘比唑辨l,5-a]吡啶-7-醇以及它们的加成盐。在嘧啶衍生物中，这里可提及的有描述在例如专利DE2359399或JP88-169571、JP05-63124、EP0770375或专利申请W096/15765中的化^t/，例如2,4,5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5，6-三氨基嘧啶、2-羟基4,5,6-三錢嘧啶、2,4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物，例如在专利申请FR-A-2750048中提到的化合物，其中这里可以提及的有吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基卩比唑并[1，5-a]嘧卩定-3,7-二胺、吡唑荆l,5-a]嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-，吡唑并[l,5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑辨l,5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-錢口比唑并[l,5-a]嘧啶-7-基MS)乙醇、2-(7-氨基卩比唑辨l,5-a]嘧啶-3-基M^)乙醇、2-[(3-驢卩比唑并[l,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙萄氨基]乙醇、2-[(7-氨基卩比唑辨l,5-a]嘧啶-3-萄P-羟乙萄MS]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[l,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2，5，N7,N7-四甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-3，7-二胺和甲基-7-咪唑基-丙-吡唑辨l，5-a]嘧P定，以及它们的加成盐，和存在互变异构平衡时，还包括其互变异构形式。在吡唑衍生物中，可以提及的有描述在专利DE3843892、DE4133957以及专利申请W094/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基1-((3-羟乙萄吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4，-氯节萄吡唑、4，5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-l-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-月瞎妣唑、l-节基4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二ES-3-叔丁基-l-甲基吡唑、4,5-二氨基-l-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-l-(P-羟乙萄-3-甲基吡唑、4,5-二錢_1-乙基_3-甲基卩比唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4，-甲氧基苯萄吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基1-异丙基吡唑、4,5-二錢-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-^^-5-(2，-氨基乙萄氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、l-甲基-3，4,5-三錢吡唑、3,5-二氨基1-甲基4-甲基氨勘比唑和3,5-二氨基"4-((3-羟乙基)氨基-1-甲勘比唑，以及它们的加成盐。,地，根据本发明的组合物含有至少一种另外的选自对苯酚类的氧化显色碱。更tt^地，根据发明的组合物含有至少一种另外的氧化显色碱，选自媳基苯酚，及其加成盐类。本发明的染料组合物可以含有其他不同于那些在本发明中有用的并且常用于染色角蛋白纤维的偶合剂。本发明的组合物可以含有例如至少一种选自以下的客妙卜偶合剂间苯二胺、不同于式(n)的间氨基苯酚的间氨基苯酚，以及它们的加成盐，间二苯酚、難偶合剂及杂环偶合剂。可以提及的实例包括3-氨基苯酚、1,3-二萝逮苯、1,3-二羟基2-甲基苯、4-氯-l,3-二羟基苯、2,4-二氨基-l-(p-羟基-乙氧基)苯、2-氨基4-@-羟乙基氨蜀-1-甲氧基苯、U-二氨基苯、1,3-双(2，4-二氨基^^)丙烷、3画鹏苯胺、3-^-二甲基氨基苯、芝麻酚、l-卩-羟基乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、ct-萘酚、2-甲募l-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟劉引哚、4-夢M"N-甲基吲哚、2-維3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨募2，6-二甲吡啶、l-N-(卩-羟乙基)氨基3，4-亚甲基二氧基苯和2，6-双(P-羟乙基氨勒甲莱以及它们的加成盐。tt地，根据本发明的组合物含有至少一种选自2-氨基-3,M吡啶和1,3-二羟基-2-甲基苯及其加成盐的其他偶合剂。本发明组合物中的氧化显色碱(一种或多种)通常以占染料组合物总重量的0.001%-10%重量左右的量存在，itt为0.005%-6%重量之间。本发明组合物中的偶合剂(一种或多种)通常以占染料组合物总重量的0.001%-10%重量左右的量存在，雌为0.005%-6%重量之间。通常，本发明上下文中所使用的氧化显色碱以及偶合齐啲加成盐特别皿自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、拧檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳Kk、(c广C4)'離磺Kk、甲苯磺m&、苯磺麟、磷酸盐和醋酸盐，以及与碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺类或者烷醇胺的加成盐。说明书第10/14页适于她的介质，也被称为染色载体，是一种通常由7K或水与至少一种有机,IJ的混合物组成的化妆用介质，该有机,鹏于溶解在水中可能不能完全溶解的化合物。戶腐有机辭何微的有，例如CrC4低级链烷醇，如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚如2-丁M乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚和单甲基醚，和芳醇类如苯甲醇或雜乙醇，以及其混合物。相对于染料组合物的总重量而言，存在的、凝啲比例是大约1%40%重量，更大约5%-30%重量之间。根据本发明的染料组合物还可以包括染发组合物中常用的各种助抓例如阴离子、阳离子、非离子、两性或者两性离子表面活性剂或者它们的混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或者两性离子聚合物或者它们的混合物，无机或者有机的增稠剂，以及尤其是阴离子、阳离子、非离子和两性缔合聚合物增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，多价齡剂，香料，缓冲剂，分散剂，调理剂例如可以为挥发性的或者非挥发性的、改性的或者未改性的聚硅氧烷，成膜剂，神经醐安，防腐剂和遮光剂。相对于染料组^t/M而言，所含，每种助剂的量通常为0.01%-20%重量之间。不必说，本领域技术人员应该會,细致;tra,种或这對壬选的附加化合物，从而使得这些设想的加入(一种或多种)不会或基本上不会削弱与本发明氧化染料组合物固有相关的有利tM。本发明染料组合物的pH通常约为3-12，雌约为5-ll之间。可通逝顿在角蛋白纤维她中常用的酸化剂或碱化剂或备选i顿标准缓冲体系将pH值调节到所需要的值。在可以提及的酸化剂中，例如是无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、拧^t酸和乳酸、以及磺酸。在可以駄的碱化剂中，例如有氨水、石脸属碳麟、烷醇膨列如单-、二-和三乙醇胺以及它们的衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾和下面式(IV)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中W^^取代或被羟基或Q-C4烷M(代的亚丙基,；Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，且代表氢原子、CrC4^或CrC4羟基烷基。根据本发明的染色组合物可以是各种形式，例如液体、乳膏或赚、或者题合于角蛋白纤维尤其是人类毛发她的任何其它形式。本发明方法是这样的一种方法，其中将如上定义的本发明组合物施用于纤维上，然后用氧化剂显色。可在酸性、中性或碱性pH值下进行显色，氧化剂可以冈收子在使用时加入至本发明组合物中，或者可以以含有其的氧化组合物开始使用，其与本发明组合物同时或按顺席施用。tm地，这些B在中性pH下显影。根据一个具体实施方案，^i^OT时将本发明的组合物与含有至少一种其含量足以显影着色的氧化剂的组合物在适于染色的介质中混和。然后将所获得的混合物施用于角蛋白纤维上。经过大约3至50勿H中的留置时间之后，大约5至306H中，漂洗角蛋白纤维，再用香波洗涤，然后帮票洗并千燥。通常用于角蛋白纤维氧化染色的氧化剂有，例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐例如过硼^和过硫酸盐、过酸类和氧化酶，在这当中可提及的是过氧化物酶、2-电子氧化还原,枝卩尿酸酶和4-电子氧合酶类例如漆酶。尤其i^31氧化氢。该氧4^且合物也可包S1常在染发组合物中使用的以及如上定义的各种助剂。賴化剂的氧4^且糊的pH值使得该氧化组合物与染色组合物混和后，所得到的被施用于角蛋白纤维的组合物的pH雌大约为3-12，更雌为5-11之间。可4顿在角蛋白纤维她中常用的以及如上定义的酸化剂或碱化齐鹏pH值调节到所需要的值。最终施用于角蛋白纤维的备用组合物可以以各种形式提供，例如液体、膏状物或者7形式，或者适宜用于蛋白纤维尤其是人类毛发染色的任何其它形式。本发明主M^包括一种多隔室^fe器具^fe"套件"，其中第一隔室含有排除了氧化剂的上述的本发明染料组合物，第二隔室含有氧化组合物。这种器具可以配有用于将所需混合物施加到毛处的工具，例如在本申请人所拥有的专利FR-2586913中描述的器具。本发明的一个主舰是如上定义的组合物用于氧化染色角蛋白纤维，并且尤其是人类角蛋白纤维例如头发的用途。根据一个具体实施方案，本发明组，在含有90%白色毛发的天然或持久巻曲的灰白毛肚的用途使其可以获得的熟为根据C正Lab标法，"的数值小于或等于50，a^的数值在10和25之间，M的数值在3和25之间，并且b承/a承的比例在0,3和1之间，雌地在03禾口0.7之间。下述实施例用于说明本发明，但是本质上不限制本发明。实施例实施例l-.制备如下的组合物l:二亚乙基三胺五乙酸，五钠盐，作为40%的水溶液2g氨，作为20%的水溶液12g焦亚硫酸钠粉末0.71g纯单乙醇胺1.35g疏水性火成二氧化硅L2g2,3-二氨基-6,7-二氢-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮，2CH3-S03H1.87g5画錢-2-甲基苯酚1.96g氧化钛(未处理的锐钛石T)，涂覆了聚二甲基硅^(98/2)0J5g对苯二胺0.77g乙二醇二硬脂酸酯2g石母-氧化钛-棕色氧化铁(58/37.5/4.5)0.5g香味剂0.5g四甲基六亚甲基二膨l，3-二氯丙烯縮聚物，作为水溶液3g40%的非稳态的聚二甲基二烯丙基氯化铵，^7jC中5g<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在乙酸乙酉糾己烷混合物中合成的羧乙烯基聚合物0.6g去离子水23.64g丙二醇7g天然月桂酸3g氧乙烯化的月桂醇(120E)7g氧乙烯化的癸斷3OE)10g鲸蜡基硬脂基斷50/50C16-18)(合綱11.5g氧乙烯化的油酰基十六烷基醇(30OE)4g维生素C:细粉L抗坏血酸0.25在使用时，1重量份的组合物1与1.5重量份的25体积过氧化氢溶液在pH值2.2下混合。得到的最终pH值为9.6。所得到的混合物施用于天然的或永久性巻曲的含有90%白色毛发的灰色毛发缕。在室温下留置20^H中以后，漂洗该缕毛发，再用标准洗发顬先，再次漂洗后将其千燥。头发的着色用视觉来评价。可得到红栗色的色调。头繊色〗顿MinoltaCM2002⑧光i普色度计(光源D65-10°CSI)在C正Lab系统中来测量。获得的结果列于下表。头发类型a*b承自然灰色25.915,76.4永久性巻曲的灰色23.212.65.1实施例2:制备如下的组合物2:二亚乙基三胺五乙酸，五钠盐，作为40%的水溶液2g氨，作为20%的水溶液12g焦亚硫,粉末0.71g纯单乙醇胺1.35g2,3-二氨基-6,7-二氢-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮，2CHrS03H1.87g5-氨基-2-甲基苯酚1.96g氧化钛(未处理的锐钛C)，涂覆了聚二甲基硅^^(98/2)0.15g对苯二胺0.77g对氨基苯酚0.15g乙二醇二硬脂酸酯2g云母-氧化钛-棕色氧化铁(58/37.5/4.5)0.5g香味剂0.5g四甲基六亚甲基二膨l,3-二氯丙烯基縮聚物，作为水溶液3g40%糊一稳态的聚二甲基二烯丙基氯化铵，妇JC中5g在乙酸乙醇环己烷混合物中合成的羧乙烯基聚^tl0.6g去离子水23.49g丙二醇7g天然月桂酸3g氧乙烯化的月桂醇(120E)7g氧乙烯化的癸斷3OE)10g鲸膽硬脂基斷0/50C16-18)(合,U.5g氧乙烯化的油十六烷基斷30EO)4g维生素C:细粉L抗坏血酸0.25染发过程和在例1中使用的相同。头发的^用视觉来评价。可得到一种亮红栗色的色调。头发颜色4顿MinoltaCM2002⑧光i普色度计(光源D65-10。CSI)在C正Lab系统中来测量。获得的结果列于下表。头发类型a*自然灰色25.715.67.4永久性巻曲的灰色23.914.66.权利要求1、用于染色角蛋白纤维的组合物，其含有，在合适的介质中·至少一种第一氧化显色碱，选自2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，及其加成盐；·至少一种第二氧化显色碱，选自对苯二胺和对甲苯二胺，及其加成盐；和·至少一种第一偶合剂，选自如下式(II)所示的取代间氨基苯酚类，及其加成盐其中R1和R2，可以相同或不同，代表氢原子；烷基；单羟基烷基；多羟基烷基；单氨基烷基；或者R1和R2和与它们相连的氮原子一起形成饱和或不饱和的、包含一个或多个杂原子的5至7元环结构，其可以是非取代的或者被一个或多个选自羧基、酰胺基、羟基、氨基、单烷基氨基和双烷基氨基、和任选地被一个或多个羟基、氨基、单烷基氨基或双烷基基团取代的烷基的基团取代；R3彼此独立的代表卤原子、烷基、烷氧基、单羟基烷基、多羟基烷基、单羟基烷氧基、多羟基烷氧基；n是0-4之间的整数；条件是当n是0时，那么至少基团R1和R2中的一个不是氢原子；应理解的是，第一偶合剂/第一氧化显色碱的摩尔比大于1，第一氧化显色碱/第二氧化显色碱的摩尔比在0.5-1.5之间并且第一氧化显色碱的摩尔量大于或等于2.5×10-3摩尔/100g组合物。2、根据权利要求l的组合物，其中R!和R2彼此34^i也代表氢原子、烷基、加成盐:单羟基織；或者Ri和R2和与它们相连的氮原子一起形鹏自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪、高哌嗪和吗啉杂环的环，戶腿的环可以被一个或多个羟基、氨基单(CrC2)烷基氨基、双(CrC2)烷基氨基、羧基或醐安基、或任选地被一个或多个夢镇、氨基、单(CrC2)，氨基^^又(CrC2)^S氨S^代的Q-C4;^基所取代。3、根据权利要求1或2的组，，其中R3选自卤原子、縫、烷繊口单羟基烷氧基。4、根据前述任一项权利要求的组合物，其中n是在0-2之间。5、根据前述任一项权利要求的组合物，其中式(II)的取代的一种或多种间氨基苯自5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(卩-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(卩-羟乙基)氨基-t甲基苯酚、5-N-(卩-羟乙勘M^4-甲氧基2-甲基苯酚、5-氨S^-甲ft^2-甲基苯酚、5-4-氯-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基5陽氨基苯酚、5-氨基-2,4-二甲氧基苯酚、5会羟丙基氨勒-2-甲基苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-甲g"5-二甲基氨基苯酚、2-乙募5-二甲基錄苯酚、2-甲氧募5-二甲基錢苯酚、2-乙繊5-二甲基織苯酚、2-(卩-羟基乙基)-5-二甲基M^苯酚、3-二乙基錢苯酚、2-甲基5-二乙基錢苯酚、2-乙基5-二乙基織苯酚、2-甲itS"5-二乙基MS苯酚、2-乙ft^5-二乙基氨基苯酚、2-((3,圣乙^)-5-二乙基氨基苯酚、3-二(卩-羟乙基)氨基苯酚、2陽甲募5陽二(P-羟乙基)MS苯酚、2-乙基-5-二(卩-羟乙勘氨基苯酚、2-甲氧基-5-二(卩-羟乙基)氨基苯酚、2-乙氧募5-二(|3-羟乙基)錢苯酚、2-(卩-羟乙蜀-5-二(p-羟乙基)氨基苯酚、3-吡咯烷-l-基苯酚、2-甲g"5-吡咯烷-l-基苯酚、2-乙S"5-吡咯烷-l-基苯酚、2-甲氧基5-吡咯烷-l-基苯酚、2画乙驗5-吡咯烷-l画基苯酚、2画(卩-羟基乙基)-5-吡咯烷國l-基苯酚、3-哌啶-l-基苯酚、2-甲基-5-哌啶-l-基苯酚、2-乙基-5-哌啶-l-基苯酚、2-甲氧蟇5-哌啶-l-基苯酚、2-乙氧基5-哌啶-l-基苯酚、2-(P-羟乙勘-5-哌啶-l-基苯酚、3-哌齊1-基苯酚、2-甲基-5-哌曝l-基苯酚、2-乙基-5-哌曝l-基苯酚、2-甲氧基-5-哌曝1-基苯酚、2-乙氧基-5-哌發l-基苯酚、2-(|3-羟乙基)-5-哌齊1-基苯酚、3-(4-甲基哌Ri"l-基)苯酚、2-甲^5-(4-甲^哌曝l-基)苯酚、2-乙S"5-(4-甲基哌fli4-蜀苯酚、2-甲ftS"5-(4-甲基哌發l-基)苯酚、2-乙tt5-(4-甲基哌發l-蜀苯酚、2-(卩-羟基乙勘-5-(4-甲基哌曝1-基)苯酚、3-(4-乙基哌齊l-蜀苯酚、2-甲募5-(4-乙基哌嗪-l-勘苯酚、2-乙基5-(4-乙基哌齊l-基)-苯酚、2-甲"5-(4-乙基哌曝1-基)苯酚、2-乙維5-(4-乙基哌曝l-基)苯酚、2-(卩-羟乙蜀-5-(4-乙基哌發l-基)苯酚、3-(4-(卩-羟乙勒哌嗪-l-基)苯酚、2-甲基-5-(4-(P-羟乙蜀哌嗪-l-勘苯酚、2-乙基-5-(4|羟乙基)哌嗪-l-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4|羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4普羟乙基)哌鲁1-勒苯酚、2-(卩-羟乙基)-5-(4-(卩-羟乙萄哌,l-蜀苯酚、3-吗啉4画基苯酚、2-甲基5画吗啉4-基苯酚、2-乙蟇5-吗啉4-基苯酚、2-甲錄5-吗啉"4-基苯酚、2-乙氧募5-吗啉4-基苯酚、2-(p-羟乙蜀-5-吗啉4-基苯酚。6、根据权利要求5的组合物，其中式(II)的取代的一种或多种间氨基苯酚选自5-N-(e-羟基乙基氨基)-2-甲基苯酚，5-氨基-2-甲基苯酚和6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚。7、根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中第一偶合齐y/第一氧化显色碱的摩尔比是在2-5之间。8、根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中第一氧化显色嫩第二氧化显色碱的摩尔比是在0.7-1.3之间。9、根据前述任一项权利要求戶腿的组合物，含有至少一种选自自基苯酚类的附加的氧化显色碱。10、根据权利要求9的组合物，含有至少一种选自自基苯酚及其加成盐的附加的氧化显色碱。11、根据前述任一项权利要求臓的组合物，含有至少一种选自2隱氨募3曙羟基口比啶和1，3-二羟吝2-甲基苯，及其加成盐的附加的偶合剂。12、根据前述任一项权利要求戶腿的组合物，还含有氧化剂。13、她角蛋白纤维的方法，^#征在于，将如权禾腰求l-ll中任一项所定义的组合物在氧化剂存在的情况下施用于角蛋白纤维，施用时间足以显影所需着色。14、多隔室装置，其中第一隔室含有如权利要求l-ll中任一项所定义的染料组合物并J^二隔室含有氧化剂。15、如权利要求1-12中任一项所定义的组合物用于氧化^角蛋白纤维的用途。16、根据权利要求15所述的用途，用于在含有90%白色毛发的天然的或永久性巻曲的灰白毛^Lh获得着色，根据C正Lab^H己，其L1直小于或等于50，a^直在10-25之间，b^直在3-25之间并且1>*^*的比率在0.3-1之间。全文摘要本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维的组合物，其含有至少2，3-二氨基-6，7二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮作为第一氧化显色碱、对苯二胺或对甲苯二胺作为第二氧化显色碱和给定通式的取代间氨基苯酚类作为第一偶合剂，应该理解的是第一偶合剂/第一氧化显色碱的摩尔比大于1，第一氧化显色碱/第二氧化显色碱的摩尔比在0.5-1.5之间并且第一氧化显色碱的摩尔量大于或等于2.5×10^-3摩尔/100g组合物。本发明还涉及使用该组合物染色的方法。本发明使得可以获得强的、美感的、保守选择性和牢固的角蛋白纤维着色成尤其明显的深红色调。本发明还可以在中性pH值下达到强的着色。文档编号A61Q5/10GK101108157SQ20071013796公开日2008年1月23日申请日期2007年6月19日优先权日2006年6月20日发明者F·科塔德,P·德森尼申请人:莱雅公司