专利名称：：处理织物的方法
技术领域：
：本发明涉及处理织物的方法。其特别涉及处理织物以减轻后继沾污的多步法。背景和现有技术常规清洁方法旨在从织物上有效清除污物。一些清洁配制剂包括更易于从织物上清除油污的去污剂。但是，常规清洁制剂不太有助于减轻织物的后继洗后沾污。另一方面，用于织物改性的各种工业处理已知通过降低表面能或通过提供具有优化粗糙度的表面质地或通过这两种方法的组合来使织物疏水。这种类型的织物改性通常在织物制造过程中进行并包括使用昂贵和/或危险的化学品、特殊设备和危险的工艺条件(高温、使用蒸汽等等)，因此，这类方法相对难以方便地家庭使用。发明目的本发明的一个目的是克服或改善现有技术的至少一个缺点或提供可用的替代方案。本发明的目的之一是提供处理织物以使该织物相对更疏水的方法。本发明的另一目的是提供处理织物以减轻后继沾污的方法。本发明的再一目的是提供可家用的相对更方便的处理织物以减轻后继沾污的方法。本发明人已经令人惊讶地发现，在水性载体存在下用碱土金属、钛或锌的化合物、用水溶性铝化合物和用C8-C24皂处理织物的多步法使该织物疏水并减轻后继沾污。发明概述根据本发明，提供处理织物的方法，包括下列步骤a)使该织物与碱土金属、钛或锌的化合物接触，接着；b)使该织物与C8-C24皂接触，和；在步骤(b)之前或与步骤(b)同时地使该织物与水溶性铝化合物接触，其中各步骤在水性载体存在下进行。详述根据本发明，提供处理织物的方法，包括下列步骤a)使该织物与碱土金属、钛或锌的化合物接触，接着；b)使该织物与C8-C24皂接触，和；在步骤(b)之前或与步骤(b)同时地使该织物与水溶性铝化合物接触，其中各步骤在水性载体存在下进行。各步骤，即步骤(a)、步骤(b)和与铝化合物接触的步骤在水性载体存在下进行。水性载体在各步骤中可以不同。或者，当一些步骤同时进行时，这些同时步骤中的水性载体相同。本文所用的术语"液体/布(cloth)比率"或L/C比率是指与织物接触的水性载体的质量与织物质量的比率。液体/布比率在各步骤中可以不同。各步骤中的液体/布比率优选为2至100，更优选5至50，最优选5至20。本文所用的术语"接触的织物面积"是指与水性载体以及皂、水溶性铝化合物或碱土金属、钛或锌的化合物接触的织物任一面的表观表面积。本文所用的术语"水溶性"是指在25t:的温度溶解度大于0.1克/100克水的物质。碱始M、舰劍曾,，本发明的方法包括使该织物与碱土金属、钛或锌的化合物接触的步骤。镁或锌的化合物特别优选。根据本发明的步骤(a)的化合物是盐、氧化物或氢氧化物、或其混合物。该化合物优选在与织物接触之前与水性载体混合。步骤(a)的化合物的量优选为0.01至25，更优选0.15至10，最优选0.15至5毫克/平方厘米织物面积。步骤(a)的化合物优选选自氧化物或氢氧化物。该化合物更优选选自氧化锌或氢氧化锌。根据另一方面，步骤(a)的化合物是盐，优选水溶性盐。根据本发明的合适的水溶性盐包括无机酸和羧酸的盐。水溶性盐的一些实例包括氯化物、硝酸盐和乙酸盐。步骤(a)的化合物可以优选包含在织物清洁组合物中，更优选包含在洗涤剂基(detergent-based)清洁组合物中。步骤(a)的化合物优选为该清洁组合物的按重量计0.1至90%，更优选10至60%，最优选30至50%。皇使该织物与C8-C24皂，优选C10-C20皂，更优选C12-C18皂接触。该皂优选在与织物接触之前与水性载体混合。该皂可以具有或可以没有一个或多个碳-碳双键或三键。指示不饱和度的皂的碘值优选小于20，更优选小于IO，最优选小于5。没有碳-碳双键或三键的饱和皂特别优选。该皂可以是水溶性或水不溶性的。根据一个优选方面，该皂是水溶性的。可根据本发明使用的水溶性皂的非限制性实例包括月桂酸钠、辛酸钠和肉豆蔻酸钠。皂的量优选为0.01至25，更优选0.01至10，最优选0.05毫克至15毫克/平方厘米织物面积。考虑使织物与原位生成的皂接触。相应地，使能与碱反应以原位生成皂的前体C8-C24脂肪酸与织物在附加的碱性剂存在下接触。优选使附加的碱性剂与织物接触。优选的附加碱性剂包括碳酸钠或氢氧化钠。使附加的碱性剂与织物接触的步骤优选与步骤(a)或步骤(b)同时进行。优选地，在织物已与碱土金属、钛或锌的化合物接触后，在漂洗过程中使该皂与该织物接触。该皂优选包含在织物柔顺剂组合物中。该皂优选为该织物柔顺剂(fabricconditioner)组合物的按重量计0.1至50%，更优选1至40%，最优选2至20%。水溶性铝化合物本发明的方法包括用水溶性铝化合物处理织物的步骤。该铝化合物优选在与织物接触之前与水性载体混合。该铝化合物的溶解度在25°C的温度优选高于0.1，更优选高于1，最优选高于5克/100克水。该织物与铝化合物接触的步骤在与皂接触的步骤之前或同时进行。该织物与铝化合物接触的步骤优选与步骤(a)或步骤(b)同时进行。所有下列步骤次序都在本发明的范围内(i)该织物与铝化合物接触的步骤与该织物与碱土金属、钛或锌的化合物接触的步骤同时进行。优选地，在与织物接触之前，将铝化合物与碱土金属、钛或锌的化合物混合。(ii)用铝化合物处理该织物的步骤在步骤(a)之后和在步骤(b)之前进行，即与铝化合物接触的步骤在使该织物与碱土金属、钛或锌的化合物接触的步骤之后和在使该织物与皂接触的步骤之前。(iii)与铝化合物接触的步骤和使该织物与皂接触的步骤同时进行。优选地，在与织物接触之前，将铝化合物与皂混合。考虑使铝化合物既与皂同时又与碱土金属、钛或锌的化合物同时接触织物。根据一个优选方面，与皂同时接触的铝化合物不同于与碱土金属、钛或锌的化合物接触的铝化合物。铝化合物的量优选为0.01至50，更优选0.1至10，最优选0.3毫克至1.0毫克/平方厘米接触的织物面积。铝化合物与皂的重量比优选为i:io至io:i，更优选i:5至5:i，最优选i:2至2:i。铝化合物与碱土金属、钛或锌的化合物的重量比优选为i:io至io:i，更优选i:5至5:i，最优选i:2至2:i。铝化合物可以是酸性或碱性的。优选的酸性铝化合物包括无机酸的铝盐。一些实例是硝酸铝、氯化铝和硫酸铝。优选的碱性铝化合物包括碱金属的铝酸盐。铝酸钠特别优选。铝酸钠中N^o与AiA的摩尔比优选为1.5:i至i:1，更优选i.3:i至i:i，最优选i.25:i至1.1:i。本发明人已经发现，碱性和酸性铝化合物之间的优选选择取决于步骤次序以及碱土金属、钛或锌的化合物的类型。相应地，下面描述酸性和碱性铝源之间的优选选择。当步骤(a)的化合物选自氧化锌、氢氧化锌、或碱土金属、锌或钛的盐时，该织物与铝化合物接触的步骤优选与步骤(a)同时进行。当该织物与铝化合物接触的步骤与步骤(a)同时进行时，该铝化合物特别优选是酸性的。当与铝化合物接触的步骤与步骤(b)同时进行时，该铝化合物特别优选是碱性的。这种优选的原因是避免在与皂同时使用酸性铝化合物时可能发生的沉淀。当使用前体脂肪酸原位生成皂时，该铝化合物优选是碱性的。优选成分和歩骤次序下面给出优选的组分组合以及优选的添加次序的一些实例。表1:优选成分和歩骤次序碱土金属、钛或锌的化合物(歩骤(a)铝化合物歩骤次的化合物)序5<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>r-该织物与铝化合物接触的步骤与步骤(a)同时进行。2**_该织物与铝化合物接触的步骤与步骤(b)同时进行。3***_该织物与铝化合物接触的步骤在步骤(a)之后和在步骤(b)之前。根据一种特别优选的组合，步骤(a)的化合物是碱土金属的氧化物，该皂是月桂酸钠，且该织物与碱土金属的氧化物接触的步骤和与碱性铝化合物接触的步骤同时进行。该碱性铝化合物优选铝酸钠。根据另一特别优选的组合，步骤(a)的化合物是锌酸钠，该皂是月桂酸钠，且该织物与锌酸钠接触的步骤和与碱性铝化合物接触的步骤同时进行。该碱性铝化合物优选是铝酸钠。i亥诚,條ffi考虑在衣服的手洗以及机洗中实施本发明的方法。优选在各步骤中至少间歇提供搅动。该方法优选在与碱土金属、钛或锌的化合物接触的步骤后包括用水漂洗的步骤。该方法优选在使该织物与铝化合物接触的步骤后包括用水漂洗的步骤。本发明的方法优选包括进一步的干燥步骤。在与皂接触的步骤后，优选在5至25(TC的温度进行干燥。该干燥可以是晾干(linedrying)或使用干衣机。可优选对织物施以熨烫织物的步骤。织物可以在与皂接触后，优选在干燥步骤后熨烫。套件根据另一方面，提供套件，其包含(i)碱土金属、钛或锌的化合物，(ii)水溶性铝化合物，和(iii)皂，以及使用说明书。该套件的各材料优选是固体粉末或颗粒形式。各材料优选独立包装。更优选将水溶性铝化合物与皂或碱土金属、钛或锌的化合物混合。实施例现在借助实施例例证本发明。这些实施例仅作为举例说明，且不以任何方式限制本发明的范围。材料和方法所用材料列在表2中。表2:实施例中所用的材料<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>除上述材料外，制备各种染色溶液以模拟常遇到的污渍。染色溶液包括碳灰浆、氧化铁浆、草、红茶、咖啡、泥和充气软饮料。碳灰浆在1升去离子水中，加入150毫克碳灰N-220与50毫克直链烷基苯磺酸钠盐。该桨料在浴声波仪(sonicator)(ICWPrivateLimited,Pune，India)中使用水作为介质在室温下声处理90分钟以获得碳灰浆。氧化铁浆通过将1克三氧化二铁添加到1升去离子水中并在探针声波仪中声处理90分钟，制备氧化铁浆。草染色剂通过在食品掺合机中将100克新鲜草与100毫升去离子水掺合5分钟并使用脱浆棉布过滤该液体，随后将该溶液稀释至500毫升，制备草染色剂。茶染色剂通过在500毫升90-100。C的去离子水中加入io个茶包的TajMahalTea(HindustanUnileverLimited)接着搅拌2分钟，制备茶染色剂。咖啡染色剂使用从Lipton⑧(HindustanUnileverLimited)咖啡自动售货机中收集的咖啡饮料制备咖啡染色剂。泥染色剂将泥(红泥，收集自Bangalore)在空气中干燥并使用摇筛机筛分以获得大约90微米或更低的粒度。将1克筛过的泥添加到1升去离子水中并在浴声波仪中使用水作为介质声处理90分钟以获得泥浆。充气软饮料染色剂使用市售碳酸软饮料。处理织物的方法将0.15克(或者量取决于给定浓度)碱土金属、钛或锌的化合物添加到100毫升去离子水中。在一些情况下，也向该浆料中加入O.15克(或者量取决于给定浓度)洗涤剂。将该浆料搅拌2-3分钟，然后向其中加入5块脱浆织物样品，各自大约100平方厘米面积且各自重大约1.2克，并浸泡30分钟。液体/布比率为大约15。然后取出织物样品并在搅动下在100毫升的皂的去离子水溶液中浸泡30分钟。液体/布比率为大约15。然后取出样品，挤掉水，并晾干。使用来自Philips的电热熨斗熨烫干燥的样品。除非另行指明，与组分接触的顺序如上所述。铝化合物与碱土金属、钛或锌的化合物或与皂一起加入，或独立地接触。在一些情况下，该织物在其与碱土金属、钛或锌的化合物接触之后，但在与皂接触之前与铝化合物接触。在实施例中描述了步骤次序。接触角的测暈切下一部分(1厘米X3厘米)处理过和未处理的织物样品(棉、聚酯棉或聚酯)并置于干净的载玻片上。使用胶带将样品边缘贴到载玻片上。将载玻片放在测角器(Kruss)上并用针(其使用机械化控制器控制)在固定到载玻片上的织物上施加5微升去离子水滴。使用秒表记录在织物样品表面上施加水滴的时间。从以5分钟为间隔获取的水滴图像上测量接触角，直至15分钟或直至水滴完全润湿织物表面的时间，以较高者为准。接触角是织物疏水性的指征。高于100的接触角表明织物表面疏水，较大的接触角数值表明相对较大的疏水性。疏水性又与该织物易被含水污垢沾污的程度相关联。较高的接触角数值，特别是高于100，表明该织物较不容易洗后沾污。疏水性的另一指征是位于织物上的水滴8芯吸(wick)并完全润湿该表面所花费的时间。5微升体积的水滴在织物表面上在少于10秒内芯吸表明，该织物更容易沾污。大于10秒的芯吸时间表明，该织物较不容易后继沾污。也记录水滴完全润湿织物表面所花费的时间。術隨测慮评测织物样品的抗水性污渍性。将染色溶液倒在配有钝塑料喷嘴的500毫升加塞塑料洗瓶中。切下100平方厘米处理过(或未处理)的织物样品并使用粘合夹固定到平板上。放置该板以使织物表面垂直取向。将染色溶液泼到干样品上，然后用薄页纸(tissuepaper)擦拭织物以从织物上除去染色溶液。视需要干燥该织物，并放在扫描仪(HPscanJet)中。分析使用扫描仪获取的图像以评估沾污程度。该图像的平均真彩色表明沾污程度。真彩色(truecolor)为0-256，256表明无染色，而0表明完全染色。使用茶染色剂和碳灰染色剂溶液进行实验。也在使用者穿过的衬衫(棉、聚酯棉和聚酯)上评测抗污性。使用未处理的衬衫和通过实施例8的方法处理过的衬衫进行实验。衬衫是使用者穿过的。通过在使用者穿过的衬衫上泼上各种类型的染色溶液(茶、咖啡、氧化铁、草、泥、软饮料)，模拟衬衫的意外染污。使用者随后立即从衬衫上擦掉该染色溶液。目测染色程度。雄(a)隨扁仆洽麵,白條卩向织物BombayDyeing棉样品步骤(a)的化合物表3中给出的氧化物，1.5克/升，L/C二15，0.27毫克/平方厘米织物面积皂月桂酸钠，1克/升，L/C=15，0.18毫克/平方厘米织物面积。铝化合物碱性，铝酸钠，1克/升，O.18毫克/平方厘米织物面积。步骤次序该织物与铝化合物接触的步骤和与皂接触的步骤同时进行。表3:歩骤(a)的氧化物化合物的类型的影响实施例所用化合物1氧化钙2氧化钡3二氧化钛4氧化锌对比例l-A、2-A、3-A和4-A除不用皂处理外在所有方面分别相当于实施例1_4。对比例l-B仅用皂处理。对于上述实施例，下面给出通过芯吸时间测得的对织物表面上的疏水性的影响。表4:实施例1-4和对比例1A-4A与1-B的织物的相对疏水性9<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>从这些结果清楚看出，用本发明的方法处理过的织物相对更疏水。氧化,歸白條卩向织物类型棉、聚酯棉和聚酯。步骤(a)的化合物氧化镁，与SurfExcel⑧一起加入，L/C=15。皂月桂酸钠，1克/升，L/C=15，0.18毫克/平方厘米接触的织物面积。铝化合物碱性，铝酸钠，lg/L，0.18毫克/平方厘米接触的织物面积。步骤次序该织物与铝化合物接触的步骤和与皂接触的步骤同时进行。表5:氧,化镁量的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>对比例5-A至9-A除不用皂处理外在所有方面分别相当于实施例5-9。对比例5_B仅用皂处理。对于上述实施例，在表6中给出通过在各种织物上的接触角测得的对织物表面疏水性的影响。表6:实施例5-9和对比例5-A至9_A与5_B的织物的相对疏水件<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>从这些结果清楚看出，与氧化镁接触，接着与铝酸钠和月桂酸钠同时接触的织物提高了棉、聚酯棉和聚酯的相对疏水性。此外，每平方厘米接触的织物0.15至5毫克的氧化镁量为棉提供更好的结果。抗污件使用前述程序评测抗污性。根据前述染污程序用碳灰和用茶染色剂染污用实施例8的方法处理过的织物。染污三种类型的织物样品，即，棉、聚酯棉和聚酯。也以类似方式染污未处理的织物。使用图像分析评测染色程度。该图像的平均真彩色表明沾污程度。真彩色范围为0-256，256表明无染色，而0表明完全染色。结果列在表7中。表7:抗污件<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>结果表明，用本发明的方法处理过的织物相对不易后继沾污。侧賴讨遞柳勺術性对于各种类型的染色溶液，包括茶、咖啡、氧化铁、草、泥和软饮料，通过目测证实，用实施例8的方法处理过的衬衫的染色程度明显低于未处理的衬衫的染色。氧化,美禾口體齐ll白媳白條卩向步骤(a)的化合物氧化镁，与SurfExcel⑧一起添力口，L/C=50皂月桂酸钠，L/C=50铝化合物酸性，硝酸铝，1克/升，O.6毫克/平方厘米接触的织物面积步骤次序该织物与铝化合物接触的步骤和与碱土金属、钛或锌的化合物接触的步骤同时进行。表8雄,美禾口體齐l,白條卩向<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>对比例IO-A至12-A除不用铝化合物处理外在所有方面分别相当于实施例10-12。对于上述实施例，下面给出通过接触角测得的疏水性。表9:实施例10-12和对比例10-A至12-A的织物的疏水件<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>实施例接触角疏水10-A0否11-A0否12-A0否结果表明，使用各种量的皂和氧化镁的本发明的方法为织物提供了相对疏水性。碱始融劍勺雄,白條卩向步骤(a)的化合物在表10中给出，L/C=50皂月桂酸钠，L/C=50，实施例13中1克/升，实施例14中4克/升。铝化合物酸性(表10中给出)步骤次序该织物与铝化合物接触的步骤和与碱土金属、钛或锌的化合物接触的步骤同时进行。表10:雄(a)齢,，,白勺柳实步骤(a)的化合物步骤(a)月桂酸性铝化酸性铝化施例的化合酸钠合物的浓合物的量物的量*的量*度(克/升)13二水合乙酸锌1.20.6L14(硝酸0.68(硝酸(2克/升)，Surf(乙酸锌)铝)+1.9铝)+1.14Excel(3克/升)(硫酸铝)(硫酸铝)14七水合硫酸镁，2.42.131.285克所(碌u酸铝)*毫克/平方厘米织物面积对比例13-A至14-A除不用铝化合物处理外在所有方面分别相当于实施例13-14。对于上述实施例，下面给出通过芯吸时间测得的织物表面疏水性。表11:实施例13-14和对比例13A-14A的织物的疏水性实施例水滴完全消失的时间(秒)疏水1322是1416是13-A0否13<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>结果表明，在本发明的方法中可以使用可溶的锌和镁盐使织物相对更疏水。t幽條卩向在下列实施例中，除在实施例8中为25t:的温度外，所有条件与实施例8中相同。表12:溫度的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>结果表明，本发明的方法在一定温度范围内使织物相对疏水。全部结果清楚表明，用本发明的方法处理过的织物使织物相对更疏水、相对更不易后继沾污，且该方法可以方便地家庭实施。权利要求处理织物的方法，包括下列步骤a)使该织物与碱土金属、钛或锌的化合物接触，接着；b)使该织物与C8-C24皂接触，和；在步骤(b)之前或与步骤(b)同时地，使该织物与水溶性铝化合物接触，其中各步骤在水性载体存在下进行。2.如权利要求1所述的方法，其中步骤(a)的所述化合物的量为0.01至25毫克/平方厘米织物面积。3.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述皂的量为0.01至25毫克/平方厘米织物面积。4.如前述权利要求任一项所述的方法，其中所述铝化合物的量为0.01至50毫克/平方厘米织物面积。5.如前述权利要求任一项所述的方法，其中所述皂是水溶性的。6.如前述权利要求任一项所述的方法，其中步骤(a)的所述化合物选自盐、氧化物、氢氧化物或其混合物。7.如权利要求6所述的方法，其中步骤(a)的所述化合物选自氧化物或氢氧化物。8.如前述权利要求任一项所述的方法，其中步骤(a)的所述化合物是镁或锌的化合物。全文摘要本发明提供处理织物的方法，包括下列步骤a)使该织物与碱土金属、钛或锌的化合物接触，接着；b)使该织物与C8-C24皂接触，和；在步骤(b)之前或与步骤(b)同时地使该织物与水溶性铝化合物接触，其中各步骤在水性载体存在下进行。文档编号C11D7/10GK101796174SQ200880105840公开日2010年8月4日申请日期2008年8月28日优先权日2007年9月5日发明者A·普拉马尼克,G·K·维拉尤德奈尔,P·森古普塔,S·达斯申请人:荷兰联合利华有限公司