使用阴离子氧化多糖用于保护和修复角蛋白纤维的方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于没有被人工着色的角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如头发的化妆处理方法，其在于使用一种或多种阴离子氧化多糖并且在于升高所述角蛋白纤维的温度。
【专利说明】使用阴离子氧化多糖用于保护和修复角蛋白纤维的方法
[0001] 本发明涉及一种用于没有被人工着色（artificially coloured)的角蛋白纤维，特 别是人角蛋白纤维如头发的化妆处理方法（cosmetic treatment process),该方法在于使 用一种或多种氧化多糖并且在于升高所述角蛋白纤维的温度。本发明具体地涉及一种用于 保护和修复没有被人工着色的角蛋白纤维的方法。
[0002] 头发通常是通过外部大气因素如光和坏天气，以及还有机械或化学处理如刷擦、 梳理、染色、漂白、永久性形成波浪（permanent-waving)和/或松弛（relaxing)的作用而 被损坏和脆化。
[0003] 因此，头发受这些不同的因素损害并且特别是在脆弱的区域且更具体地在末端可 能随时间变得干燥、粗糙、发脆或枯燥。
[0004] 因此，为了克服这些缺点，常见惯例是借助于使用以下组合物的护发产品，所述组 合物适当地调节头发，特别是在平滑度、光泽度、柔软度、易处理性、亮度、自然感和良好的 解开纠结特性的方面给予头发令人满意的化妆特性。这些组合物因此具有以持久的方式保 护、修复并且化妆地转变头发的目的。
[0005] 这些护发组合物可以是例如调节香波、护发剂、发膜或精华液（sera)，并且可以是 处于以凝胶、头发洗液或护理霜的形式，其或多或少是稠的。
[0006] 已知的惯例是使用包括还原糖如单糖的护理组合物用作调节剂，特别是用于修复 通过侵入性的处理已被损害的角蛋白纤维。
[0007] 确实，申请US 2002/0193264描述了一种用于调节角蛋白纤维的方法，其中将至 少一种选自C3_C5单糖的糖施加到所述纤维上并且进行加热这些角蛋白纤维的步骤。
[0008] 类似地，专利申请US 2002/0172653公开了一种于调节角蛋白纤维的方法，该方 法包括向所述纤维施加选自特定的C5-C 7单糖的糖的步骤以及加热这些角蛋白纤维的步 骤。
[0009] 然而，使用还原糖接着进行热处理具有导致这些角蛋白纤维颜色的不希望改变的 缺点。
[0010] 此外，还原糖容易降解，特别是在香波的作用下，这将导致赋予这些纤维的化妆特 性不持久。因此，角蛋白纤维不是以持久方式得到保护、修复或化妆地转变。
[0011] 另外，在染色领域，使用一种或多种用于保护已经人工染色特别是通过氧化染色 或直接染色的角蛋白纤维颜色的氧化多糖是从专利申请FR2944967中已知的。
[0012] 因此，对于在没有被人工着色的角蛋白纤维上进行化妆处理方法存在实际需要， 该化妆处理方法不具有现有方法的缺点，即该化妆处理方法能够以持久的方式调节角蛋白 纤维而不导致它们颜色的改变。
[0013] 这个目的通过本发明实现，其主题具体地是一种用于没有被人工着色的角蛋白纤 维、特别是人角蛋白纤维如头发的化妆处理方法，该方法包括：
[0014] (i)在于向所述纤维施加化妆组合物的步骤，该化妆组合物包括在化妆上可接受 的介质中的一种或多种阴离子氧化多糖，以及
[0015] (ii)在于加热所述角蛋白纤维的步骤。
[0016] 根据本发明的处理方法可以以持久的方式修复、保护并且化妆地转变所述角蛋白 纤维而不引起它们颜色的改变。换言之，这些氧化多糖在加热处理存在的情况下在纤维上 表现出修复、保护并且化妆转变的活性而不引起它们颜色的改变。
[0017] 因此，该方法可以令人满意地调节所述角蛋白纤维。
[0018] 具体地，通过根据本发明的方法处理的头发摸上去更柔软并且保持表现良好，这 是因为没有观察到卷曲（frizziness)的存在。因此，头发是容易排整齐的、顺直并且解开 的，这使其易于梳理。
[0019] 处理之后，头发没有负重感并且具有自然和清洁的感觉。
[0020] 更具体地说，通过根据本发明的方法处理的头发结构上加固并且因此有更低的脆 性和更高的耐受性。
[0021] 此外，赋予头发的化妆特性是持久性的，特别是相对于洗涤。因此，头发能够以持 久的方式得到保护、修复和化妆地转变。
[0022] 因此，该处理方法具有能够作为用于染色方法、松弛方法、和/或永久形成波浪的 方法的预处理进行，以便在化妆上保护角蛋白纤维对抗这些处理的优点。换句话说，在如上 述描述的化妆处理方法之前实施这种方法以便保留角蛋白纤维的化妆特性。
[0023] 根据本发明的处理方法也可作为用于不会导致角蛋白纤维人工染色的化妆处理 方法的后处理来进行。
[0024] 具体而言，该处理方法作为用于漂白方法、松弛方法和/或永久形成波浪的方法 的后处理来进行，以便修复所述纤维。
[0025] 根据本发明的方法还具有能够在不会导致角蛋白纤维被人工着色的化妆处理方 法过程中进行，以便修复所述纤维的优点。
[0026] 不像使用单糖的相同的方法，根据本发明的处理方法不会引起头发的任何着色。
[0027] 此外，与单糖相比，使用氧化多糖大大降低了总体上通过热，特别是在对纤维施加 拉直器（straightening iron)的情况下引起的角蛋白纤维的表面状况的恶化。
[0028] 此外，已经观察到根据本发明的处理方法可以增强头发内部的内聚性。
[0029] 本发明的其他特征和优点将在阅读以下的说明和实施例之后变得更加清晰。
[0030] 出于本发明的目的，表述"没有被人工着色的角蛋白纤维"是指还没有按照直接的 染色方法或通过氧化染色方法染色的角蛋白纤维。
[0031] 特别地，根据本发明的处理方法可以在没有被人工着色的受损的角蛋白纤维如漂 白的、松弛的或永久形成波浪的纤维上进行。
[0032] 换言之，根据本发明的处理方法优选在没有被人工着色的敏化的角蛋白纤维上进 行。
[0033] 出于本发明的目的，术语"洗涤"是指对角蛋白纤维的水性冲洗型组合物的一种或 多种应用，该水性冲洗型组合物通常是洗涤剂组合物如香波。
[0034] 该一种或多种氧化多糖是阴离子的。
[0035] 该阴离子氧化多糖由可以包含五个碳原子或更多、优选六个碳原子或更多、并且 更具体地六个碳原子的单糖单元构成。
[0036] 该阴离子氧化多糖包含一个或多个醛以及一个或多个阴离子基团。
[0037] 这些阴离子基团优选地是羧基或羧酸根基团（羧酸酯基团，carboxylate group)。
[0038] 根据本发明的阴离子氧化多糖可以由以下式（i)表示：
[0039] P-(CH0)m(C00X)n (I)
[0040] 其中：
[0041] P表示由包含5个碳原子或多于5个碳原子，优选6个或多于6个碳原子并且更具 体地6个碳原子的单糖构成的多糖链。
[0042] X是选自氢原子，源自以下的离子：碱金属或碱土金属如钠或钾，氨水，有机胺，如 一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和3-氨基-1，2-丙二醇以及碱性氨基酸，如赖氨酸、精氨酸、 肌氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸，
[0043] m+n大于或等于1，
[0044] m是使得具有一个或多个醛基的多糖的取代度（DS (CH0))包含在从0. 001至2并 且优选从0. 005至1. 5的范围内，
[0045] η是使得具有一个或多个羧基的多糖的取代度（DS (C00X))包含在从0. 001至2并 且优选从0. 001至1. 5的范围内。
[0046] 术语"根据本发明的多糖的取代度DS (CH0)或DS (C00X) "是指对于所有重复单元 被氧化为醛或羧基的碳的数目与构成多糖的要素单糖（元素单糖）（即使是通过预氧化打 开的）的数目之间的比率。
[0047] 该CH0和C00X基团可以在包含6个碳原子的糖单元的一些碳原子例如在C2、C 3或 C6位上的氧化过程中获得；优选地，该氧化可以发生在(：2和(：3上，更特别地可能已经打开的 环的按数目计从〇. 〇 1 %至75 %并且优选按数目计从0. 1 %至50 %。
[0048] 由P表示的多糖链优先选自菊粉、纤维素、淀粉、瓜尔胶、黄原胶、普鲁兰多糖 胶（普鲁兰胶，pullulan gum)、藻酸盐胶（藻胶，alginate gum)、琼脂胶（琼脂-琼脂 胶，agar-agar gum)、角叉菜胶、吉兰糖胶（gellan gum)、阿拉伯树胶、木糖和黄蓍胶、以 及它们的衍生物、纤维二糖、麦芽糖糊精、硬葡聚糖、壳聚糖、石莼聚糖（ulvan)、岩藻聚糖 (fuco i dan)、藻酸盐、果胶、肝素、透明质酸或它们的混合物。
[0049] 更优先地，该多糖链选自菊粉或淀粉。
[0050] 甚至更优先地，该多糖链是菊粉。
[0051] 术语"衍生物"是指通过提及的化合物的化学改性获得的化合物。它们可以是所 述化合物的酯类、酰胺类或醚类。
[0052] 氧化可以根据本领域中已知的方法发生，例如根据在FR 2842200中、在文件FR 2854161 中或在由 E. Fredon 等人，Carbohydrate Polymers (碳水化合物聚合物）49, 2002, 第 1至12 页中的文章 "Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses(来自玉 米糠半纤维素的疏水膜）"中描述的方法发生。另一种氧化过程在文章 "Water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion (通过过氧化物反应性挤出的水溶 性氧化淀粉）"，Industrial Crops and Products (经济作物及制品）75(1997) 45-52-R. E. Wing，J. L. Willet中描述。这些氧化过程是易于进行的，是有效的并且不会生成任何有毒 的副产物或难以消除的副产物。
[0053] 可以在这些氧化过程中使用的过氧化物可以是碱金属或碱土金属过碳酸盐或过 硼酸盐、烷基过氧化物、过乙酸或过氧化氢。过氧化氢是特别优选的，因为它是容易获得的 并且它不会产生任何麻烦的副产物。
[0054] 过氧化物在反应介质中的量在0. 05至1摩尔当量/多糖的葡萄糖单元之间并且 优选地在〇. 1至〇. 8摩尔当量之间。优选以连续部分添加过氧化物，同时使反应介质在两 次添加之间搅拌。
[0055] 单独的酞菁（酞菁染料，phthalocyanin)或酞菁的混合物例如酞菁钴和酞菁铁的 混合物也可以在氧化过程中用作催化剂。催化剂的量取决于所希望的取代度。总体上，较 小的量例如对应于〇. 003至0. 016摩尔当量/多糖的100个葡萄糖单元的量是合适的。
[0056] 该方法也可以通过使处于粉状形式的多糖与溶解在少量水中的催化剂以及过氧 化物接触来进行。此方法被称为"半干燥"方法。
[0057] 该方法在过氧化物存在的情况下通过反应性挤出进行。
[0058] 更优先地，该多糖通过以下的氧化获得：菊粉、纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维 素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、淀粉、淀粉乙酸酯、羟乙基淀粉、羟丙基 淀粉、瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羟乙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、木糖、黄 原胶、角叉菜胶、纤维素二糖、麦芽糖糊精、硬葡聚糖、壳聚糖、石莼聚糖、岩藻聚糖、藻酸盐、 果胶、肝素和透明质酸、或它们的混合物。
[0059] 优先地，该多糖通过菊粉或淀粉的氧化获得。
[0060] 优先地，该多糖通过菊粉的氧化获得。
[0061] 根据一个实施方式，该多糖在过氧化氢存在的情况下通过进行反应性挤出过程由 菊粉的氧化获得。
[0062] 氧化之前和之后的多糖链优选地具有范围从400至15 000 000、甚至更好的还是 从500至10 000 000并且更特别地是从500至50 000g/mol的重均分子量。
[0063] 在本发明中最特别优选的多糖是对应于式（i)的那些，其中：P表示源自菊粉或淀 粉的聚合物链，m是使得具有一个或多个醛基的多糖的取代度（DS(CHO))包括在从0.005 至2. 5的范围内，并且η是使得具有一个或多个羧基的多糖的取代度（DS (C00X))包括在从 0.001至2的范围内。
[0064] 甚至更优选地，Ρ表示源自菊粉的聚合物链，m是使得具有一个或多个醛基的多糖 的取代度（DS (CH0))包括在从0. 01至1的范围内，并且η是使得具有一个或多个羧基的多 糖的取代度（DS (C00X))包括在从0. 01至2的范围内。
[0065] 一种或多种氧化多糖可以相对于组合物的总重量以在按重量计从0. 01 %至10% 的范围内的含量并且优选以在按重量计从0.5%至5%的范围内的含量存在于化妆组合物 中。
[0066] 根据本发明的组合物的化妆上可接受的介质可以例如由水或水与至少一种化妆 上可接受的有机溶剂的混合物构成。可以提及的有机溶剂的实例包括Q-Q低级醇，如乙醇 和异丙醇；多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙 基醚和二乙二醇单甲基醚、以及它们的混合物。
[0067] 优选地，相对于包含氧化多糖的组合物的重量，该化妆组合物包含按重量计从 50%至99. 5%的水。
[0068] 根据本发明的组合物的pH总体上在2与11之间、优选地在3与10之间并且甚至 更好还在4至8之间。通过使用另外的酸化剂或碱化剂如以下提及的那些来调整pH。
[0069] 在可以提及的另外的酸化剂之中例如为无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸或硫酸， 羧酸，如乙酸、酒石酸、柠檬酸以及乳酸，以及磺酸。
[0070] 关于另外的碱化剂，如果存在的话，它也可以选自包含伯、仲或叔胺官能，以及一 个或多个具有一个或多个羟基基团的直链或支链的烷基的非盐化的有机胺。
[0071 ] 选自包含一个至三个相同或不同的羟基烷基基团的烷醇胺如一烷醇胺、二 烷醇胺或三烷醇胺的有机胺是特别适合的。
[0072] 在这种类型的化合物之中，可以提及的是一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙 醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨 基-2-甲基-1，3-丙二醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇和三（羟基 甲基氨基）甲烷。
[0073] 同样适合的是具有以下式的有机胺：
[0074]
【权利要求】
1. 用于没有被人工着色的角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如头发的处理方法，包 括： (i) 在于向所述纤维施加化妆组合物的步骤，所述化妆组合物包括在化妆上可接受的 介质中的一种或多种阴离子氧化多糖，以及 (ii) 加热所述角蛋白纤维的步骤。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，一种或多种所述多糖包括一个或多个醛 基以及一个或多个阴离子基团。
3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述阴离子基团是羧基或羧酸根基团。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，一种或多种所述多糖由以下 式⑴表示： P-(CHO)m(COOX)n (I) 其中： P表示多糖链， X选自氢原子，源自以下的离子：碱金属或碱土金属如钠或钾，氨水，有机胺，如一乙醇 胺、二乙醇胺、三乙醇胺和3-氨基-1，2-丙二醇以及碱性氨基酸，如赖氨酸、精氨酸、肌氨 酸、鸟氨酸和瓜氨酸， m+n大于或等于1， m为使得具有一个或多个醛基的所述多糖的取代度（DS (CHO))包含在从0. 001至2并 且优选从0. 005至1. 5的范围内， η为使得具有一个或多个羧基的所述多糖的取代度（DS (COOX))包含在从0. 001至2并 且优选从0. 001至1. 5的范围内。
5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述多糖链选自纤维素、淀粉、瓜尔胶、菊 粉、黄原胶、普鲁兰多糖胶、琼脂胶、角叉菜胶、吉兰糖胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、木聚糖、以及 它们的衍生物、纤维二糖、麦芽糊精、硬葡聚糖、壳聚糖、石莼聚糖、岩藻聚糖、藻酸盐、果胶、 肝素和透明质酸。
6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述多糖链选自纤维素、羟乙基纤维素、 羟丙基纤维素、淀粉、羧甲基纤维素和菊粉。
7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述加热步骤在范围从45°C 至250°C的温度下并且更特别地在范围从80°C至180°C、特别地180°C的温度下进行。
8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，加热所述角蛋白纤维的步骤 在可以从80至180°C范围的温度下通过拉直器进行。
9. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在没有被人工着色 的敏化角蛋白纤维上进行。
10. 根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在用于角蛋白纤 维的化妆处理方法，具体地用于对角蛋白纤维进行染色的方法、松弛的方法和/或永久形 成波浪的方法之前进行。
11. 根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在不产生所述角 蛋白纤维的人工着色的化妆处理方法的过程中和/或之后，具体地： -在用于对角蛋白纤维永久形成波浪的方法或松弛的方法的过程中和/或之后，以及 -在用于对角白纤维漂白的方法之后进行。
12. 根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在用于角蛋白纤 维永久重整形的方法过程中进行。
13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，进行所述方法用于修复所述 角蛋白纤维。
14. 根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于，进行所述方法用于保护所 述角蛋白纤维。
【文档编号】A61Q5/12GK104159567SQ201380013024
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2013年3月8日 优先权日:2012年3月9日
【发明者】纳韦尔·巴格达德利, 格温埃尔·耶古, 米歇尔·菲利普, 劳伦特·吉贝托 申请人:欧莱雅