专利名称：多孔纳米碳纤维材料、锂电池正极材料和正极片的制作方法
技术领域：
本发明涉及电化学领域，具体涉及一种用于制备锂电池的材料，特别涉及一种多 孔纳米碳纤维材料、由该多孔纳米碳纤维材料制备而成的锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维 复合正极材料和正极片。
背景技术：
能源短缺和环境污染是当今世界最为关注的二大难题。应用以燃油为动力的交通 运输工具所产生的能源短缺和环境污染问题尤其突出，远期的解决方案是使用氢能，但经 济和技术水平评估结果表明，氢能应用涉及的许多基础设施问题的解决尚需时日，中长期 内以二次电池为纯动力或混合动力能源是解决能源短缺和环境污染的必然选择。锂离子电池由于具有能量密高度、自放电小、无记忆效应、工作温度范围宽、循环 寿命长及对环境友好等优点，是目前综合性能最好的新型绿色环保高能二次电池，是最 理想的动力电源之一。但是目前商品化锂离子电池受到其正极材料过渡金属氧化物如 LiCoO2, LiMnO2和LiFePO4等相对较低理论比容量的限制，其最高比容量只能达到100 130Wh/kg，难以满足动力电池需要高容量电极材料的要求。单质硫的理论比容量为1672mAh/g，与锂组装成电池，理论比能量可达2600Wh/ kg，符合电动汽车对电池的要求，也符合便携式电子产品对电池“轻、薄、小”的要求；并且硫 具有来源广泛(成本低)、无毒(无污染)等特点。因此，含硫复合正极材料以其高容量、低 成本，低毒性、循环性能较好等优点，成为目前最具有发展前途的正极材料之一，是有开发 价值和应用前景的二次动力锂电池正极材料。但是容量衰减迅速是目前硫正极材料在锂电 池应用中遇到的最大问题，原因是它们的电子离子绝缘以及材料或嵌锂产物溶解于有机溶 剂。因此，提高硫正极材料的电导率、降低或克服活性硫的溶剂溶解性是解决问题的关键。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种多孔纳米碳纤维材 料。本发明的另一目的在于提供一种由上述多孔纳米碳纤维材料制备而成的锂电池 单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料。本发明的再一目的在于提供一种由上述锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正 极材料制备而成的、具有较好的循环稳定性的锂电池正极片。本发明的目的通过下述技术方案实现一种多孔纳米碳纤维材料，由以下方法制备得到(1)将聚合物共混物或者共聚物溶于溶剂中，形成均勻的聚合物溶液；(2)将聚合物溶液用于电场纺丝，得到直径为几十纳米到几微米的纤维；聚合物 溶液在高压直流电源的作用下，能够克服表面张力，形成喷射细流，在喷射过程中，溶剂不 断挥发，射流的不稳定性和静电力的作用使射流不断被拉伸，有时会发生射流分裂现象，最终在收集器上得到直径为几十纳米到几微米的纤维；(3)将步骤(2)得到的电纺丝在160 280°C下加热、预氧化2 4h ；预氧化后电 纺丝进行高温加热碳化1 3h，得到多孔纳米碳纤维材料。步骤(1)所述聚合物共混物为下列组合中的一种①聚丙烯腈(PAN)与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的混合物，两者的质量比为 9 1 1 1 ；②聚丙烯腈(PAN)与聚苯乙烯(PS)的混合物，两者的质量比为9 1 1 1 ；③聚丙烯腈(PAN)与左旋聚乳酸(PLLA)的混合物，两者的质量比为9 1 1:1;步骤⑴所述共聚物为聚(丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯)P(AN_MMA)、聚(丙烯腈-苯 乙烯)P(AN-St)、聚(丙烯腈-左旋乳酸)P(AN-LLA)或聚(丙烯腈-乙酸乙烯酯)P(AN-VAc) 中的一种；所述共聚物中两种单体的摩尔比为9 1 1 1;步骤(1)所述的溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)或二甲基亚砜 (DMSO)中的一种；所述聚合物溶液的质量分数为8 10% ；步骤⑵所述电场纺丝的电压为10 20kV，毛细管末端与收集器之间的距离为 IOcm ；步骤(3)所述的电纺丝预氧化，其升温速率为10°C /min ；步骤(3)所述的电纺丝高温碳化是以氮气为保护气体；所述碳化的温度为600 1200 "C。所得到的多孔纳米碳纤维材料是长度为2 10 μ m、直径50 200nm、内部含有孔 径为2 IOnm的多微孔的高比表面积活性碳材料。一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，由以下方法制备得到(1)取升华硫粉，加入到硫化钠溶液中进行反应，在20 40°C下搅拌至硫粉全部 溶解，得到棕红色的多硫化钠(Na2Sx)溶液，过滤，取滤液；(2)将多硫化钠溶液和上述的多孔纳米碳纤维材料同时加入到含有表面活性剂溶 液中，超声搅拌40 60分钟得到淡黄色溶液A ；(3)往酸溶液中加入表面活性剂得到溶液B ；(4)将溶液A缓慢滴入溶液B中，滴加完毕后继续搅拌30 60分钟，将所得混合 液过滤，取沉淀；将沉淀洗涤、干燥，得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料。步骤(1)所述硫粉与硫化钠的摩尔比为2 1 5 1;步骤(2)所述表面活性剂溶液的浓度为4 8mM/L，表面活性剂溶液在使用前用 0. 1 0. 2mol/L的NaOH溶液调节其pH值至8以上；步骤(3)所述酸溶液的浓度为2mol/L ；所述的溶液B中含有4 8mM/L的表面活 性剂； 步骤(4)所述将溶液A滴入溶液B中，滴速控制在30 40滴/min ；所述将沉淀 洗涤是用丙酮和去离子水各洗3次；所述将沉淀干燥是在40 60°C下干燥24 36小时；所述升华硫粉与多孔纳米碳纤维的质量比为2 1 9 1;所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十六烷基磺酸钠(SDS)、 十二烷基苯磺酸钠(SDBS)或聚乙二醇-400(PEG-400)中的一种；
所述酸溶液的酸为甲酸(HCOOH)、草酸(H2C2O4)或盐酸(HCl)中的一种；所得到的单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料中，硫和多孔纳米碳纤维的质量 比为5 5 9 1。一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片，是由以下方法制备得到(1)将上述的单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料、乙炔黑和粘接剂混合，搅拌 均勻，得到混合物；(2)向步骤⑴得到的混合物中加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液，调成膏状刮涂 于集流体表面涂碳的铝箔上，干燥后即得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片。步骤(1)所述混合物中单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料含量为60% 90%，乙炔黑含量为0 30%，粘接剂含量为6% 10%，所述百分比是质量百分比；步骤⑵中，涂层厚度为50 100 μ m ；所述粘结剂为以下组合中的一种①聚偏氟乙烯(PVDF)；②聚四氟乙烯(PTFE)；③聚氧化乙烯(PEO)；④羧甲基纤维素钠(CMC)与丁苯橡胶(SBR)的混合物，两者质量比为1 2。本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果(1)本发明采用电纺织法制备多孔纳米碳纤维材料，操作简单，孔径可控并且分布 均勻；该材料具有高比表面积和高导电率，与纳米活性硫具有紧密的结合性，有利于提高活 性硫的利用率，降低或克服活性硫的溶剂溶解性。(2)本发明采用化学共沉积法制备单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，由于 高导电性高比表面活性纳米碳纤维材料既具有良好的导电性又能保持电极材料结构的稳 定性；从而得到的锂离子电池电极界面的稳定性好；同时多孔纳米碳纤维的加入使电极片 具有极佳的交联的网状结构，为锂离子的迁移提供了一个便利的通道，硫电极的离子电导 率大大提高，从而锂硫电池的循环性能也得到较大提高。(3)本发明工艺简单，对操作及环境要求不苛刻，为工艺化生产提供了简便易行的 条件。
图1是用实施例7的正极片制成的锂硫电池在25°C 40mA/g下的首次和第二次充 放电曲线图；图2是用实施例7的正极片制成的锂硫电池在25 °C 40mA/g下的放电循环寿命图。
具体实施例方式下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限 于此。实施例1高表面积纳米碳纤维材料的制备将质量百分比为8%的聚丙烯腈(PAN)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) (7 3，质量 比)粉末溶解于质量百分比为92%的N-N 二甲基甲酰胺(DMF)中，在60°C下强力搅拌24h得到均勻的聚合物溶液。该溶液在电压为20kV高压直流电源的作用下进行电场纺丝。上 述得到的电纺丝在280°C进行预氧化2h，控制升温速率10°C /min，预氧化电纺丝在管式炉 中以氮气为保护气体进行高温碳化，在1200°C下碳化lh，最后得到多孔纳米碳纤维材料 长度约8 μ m、直径200nm、内部含有孔径约IOnm多微孔结构。实施例2高表面积纳米碳纤维材料的制备将质量百分比为10%的聚(丙烯腈-苯乙烯)P (AN-St) (AN St = 8 2，摩尔 比)粉末溶解于质量百分比为90%的N-N 二甲基甲酰胺(DMF)中，在60°C下强力搅拌24h 得到均勻的聚合物溶液。该溶液在电压为IOkV高压直流电源的作用下进行电场纺丝。上 述得到的电纺丝在160°C进行预氧化4h，控制升温速率10°C /min，预氧化电纺丝在管式炉 中以氮气为保护气体进行高温碳化，在600°C下碳化3h，最后得到多孔纳米碳纤维材料长 度约6 μ m、直径150nm、内部含有孔径约8nm多微孔结构。实施例3锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料的制备取实例1的多孔纳米碳纤维材料制备单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料。取Ig硫化钠溶于20mL去离子水中，制成硫化钠溶液。将1.23g升华硫粉，加入 到上述硫化钠溶液中进行反应，25°C下搅拌3h至硫粉全部溶解，得到棕红色的多硫化钠 (Na2Sx)溶液，并且过滤。将0. 182g表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶于IOOmL 去离子水中，并用0. lmol/L的NaOH溶液调至pH > 8，将过滤后的多硫化钠溶液和0. 3g多 孔纳米碳纤维材料同时加入到含有表面活性剂CTAB的去离子水中，然后超声搅拌60分钟 得到淡黄色溶液(A)。配制IOOmL 2mol/L的甲酸(HCOOH)溶液，并且加入0. 182gCTAB,然后摇勻得到溶 液(B)。用分液漏斗将溶液(A)慢慢滴加入到溶液(B)中，速度控制在30 40滴/min，滴 加完毕后继续搅拌60分钟，将所得混合液过滤，用丙酮和去离子水各洗3次，50°C下干燥36 小时，最后得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，硫的含量为78. 8%。实施例4锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料的制备取实例1的多孔纳米碳纤维材料制备单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料。取0. 30g硫化钠溶于20mL去离子水中，制成硫化钠溶液。将0. 37g升华硫粉，加 入到上述硫化钠溶液中进行反应，20°C下搅拌3h至硫粉全部溶解，得到棕红色的多硫化钠 (Na2Sx)溶液，并且过滤。将0. 182g表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶于IOOmL 去离子水中，并用0. lmol/L的NaOH溶液调至pH > 8，将过滤后的多硫化钠溶液和0. 2g多 孔纳米碳纤维材料同时加入到含有表面活性剂CTAB的去离子水中，然后超声搅拌60分钟 得到淡黄色溶液(A)。配制IOOmL 2mol/L的草酸(H2C2O4)溶液，并且加入0. 182gCTAB，然后摇勻得到溶 液(B)。用分液漏斗将溶液(A)慢慢滴加入到溶液(B)中，速度控制在30 40滴/min，滴 加完毕后继续搅拌30分钟，将所得混合液过滤，用丙酮和去离子水各洗3次，50°C下干燥36 小时，最后得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，硫的含量为65%。实施例5锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料的制备取实例2的多孔纳米碳纤维材料制备单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料。取0. 73g硫化钠溶于20mL去离子水中，制成硫化钠溶液。将0. 9g升华硫粉，加入 到上述硫化钠溶液中进行反应，在30°C下搅拌3h至硫粉全部溶解，得到棕红色的多硫化钠(Na2Sx)溶液，滤液备用。将Ig表面活性剂聚乙二醇-400 (PEG)溶于IOOmL去离子水中，并 用0. lmol/L的NaOH溶液调至pH > 8，将过滤后的多硫化钠溶液和0. Ig多孔纳米碳纤维材
料同时加入到含有表面活性剂CTAB的去离子水中，然后超声搅拌60分钟得到淡黄色溶液 ㈧。配制IOOmL 2mol/L的草酸(H2C2O4)溶液，并且加入Ig PEG，然后摇勻得到溶液 (B)0用分液漏斗将溶液㈧慢慢滴加入到溶液⑶中，速度控制在30 40滴/min，滴加 完毕后继续搅拌40分钟，将所得混合液过滤，用丙酮和去离子水各洗3次，50°C下干燥36 小时，最后得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，硫的含量为89. 6%。实施例6锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料的制备取实例2的多孔纳米碳纤维材料制备单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料。取0. 23g硫化钠溶于20mL去离子水中，制成硫化钠溶液。将0. 28g升华硫粉，加 入到上述硫化钠溶液中进行反应，在40°C下搅拌3h至硫粉全部溶解，得到棕红色的多硫化 钠(Na2Sx)溶液，并且过滤。将0. 182gCTAB溶于IOOmL去离子水中，并用0. lmol/L的NaOH 溶液调至pH> 8，将过滤后的多硫化钠溶液和0. Ig多孔纳米碳纤维材料同时加入到含有表 面活性剂CTAB的去离子水中，然后超声搅拌60分钟得到淡黄色溶液(A)。配制IOOmL 2mol/L的甲酸(HCOOH)溶液，并且加入0. 182gCTAB,然后摇勻得到溶 液(B)。用分液漏斗将溶液(A)慢慢滴加入到溶液(B)中，速度控制在30 40滴/min，滴 加完毕后继续搅拌60分钟，将所得混合液过滤，用丙酮和去离子水各洗3次，50°C下干燥36 小时，最后得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，硫的含量为75. 2%。实施例7锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片的制备取实例3的单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料制备单质硫/多孔纳米碳纤维 复合正极片。将0. 7g单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料、0. 24g乙炔黑与0. 06gPVDF粘合 剂以不同质量比混合均勻，加入NMP溶液，调成膏状刮涂于集流体表面涂碳的铝箔上，涂层 厚度为50 μ m，干燥后即得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片。将上述单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片、PE/PP隔膜及锂片负极材料组装成 2032 扣式电池，注入电解液(lmol/kg LiTFSI+PYR14TFSI+PE⑶ME，PYR14TFSI PE⑶ME 质量 比为1 1)，密封后静置24小时用来测试电池充放电性能。锂硫电池充放电性能如图1和 图2所示，从图1可以看出电池首次放电达到1109mAh/g，并且具有较平稳的充放电平台； 从图2可以看出电池具有较好的循环稳定性，30次循环后保持800mAh/g以上。实施例8锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片的制备取实例4的单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料制备单质硫/多孔纳米碳纤维 复合正极片。将0. 6g单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料、0. 3g乙炔黑与0. lg(CMC+SBR) (两者质量比是1 2)粘合剂混合均勻，加入NMP溶液，调成膏状刮涂于集流体表面涂碳的 铝箔上，涂层厚度为75 μ m，干燥后即得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片。将上述单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片、PE/PP隔膜及锂片负极材料组装 成 2032 扣式电池，注入电解液(lmol/kg LiTFSI+PYR14TFSI+PE⑶ME，PYR14TFSI PE⑶ME 质量比为1 1)，密封后静置24小时用来测试电池充放电性能。锂硫电池首次放电达到1209mAh/g,30 次循环后保持 760mAh/g。实施例9锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片的制备取实例5的单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料制备单质硫/多孔纳米碳纤维 复合正极片。将0. 9g单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料与0. IgPVDF粘合剂以不同质量比 混合均勻，加入NMP溶液，调成膏状刮涂于集流体表面涂碳的铝箔上，涂层厚度为100 μ m, 干燥后即得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片。将上述单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片、PE/PP隔膜及锂片负极材料组装 成 2032 扣式电池，注入电解液(lmol/kg LiTFSI+PYR14TFSI+PE⑶ME，PYR14TFSI PE⑶ME 质量比为1 1)，密封后静置24小时用来测试电池充放电性能。锂硫电池首次放电达到 1301mAh/g,30 次循环后保持 590mAh/g。上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种多孔纳米碳纤维材料，其特征在于是由以下方法制备得到(1)将聚合物共混物或者共聚物溶于溶剂中，形成均勻的聚合物溶液；(2)将聚合物溶液用于电场纺丝；(3)将步骤( 得到的电纺丝在160 280°C下加热、预氧化2 4h；预氧化后电纺丝 进行高温加热碳化1 池，得到多孔纳米碳纤维材料。
2.根据权利要求1所述一种多孔纳米碳纤维材料，其特征在于步骤(1)所述聚合物共混物为下列组合中的一种①聚丙烯腈与聚甲基丙烯酸甲酯的混合物，两者的质量比为9 1 1 1;②聚丙烯腈与聚苯乙烯的混合物，两者的质量比为9 1 1 1;③聚丙烯腈与左旋聚乳酸的混合物，两者的质量比为9 1 1 1;步骤(1)所述共聚物为聚(丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯腈-苯乙烯)、聚(丙 烯腈-左旋乳酸)或聚(丙烯腈-乙酸乙烯酯)中的一种；所述共聚物中两种单体的摩尔 比为9 1 1 1 ；步骤⑴所述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二甲基亚砜中的一种；所述聚 合物溶液的质量分数为8 10% ；步骤⑵所述电场纺丝的电压为10 20kV ；步骤(3)所述的电纺丝预氧化，其升温速率为10°C /min ；步骤⑶所述的电纺丝高温碳化是以氮气为保护气体；所述碳化的温度为600 1200 "C。
3.—种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，其特征在于是由权利要求1 或2所述的多孔纳米碳纤维材料制备得到。
4.根据权利要求3所述一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，其特征在 于是由以下方法制备得到(1)取升华硫粉，加入到硫化钠溶液中进行反应，搅拌至硫粉全部溶解，得到多硫化钠 溶液，过滤，取滤液；(2)将多硫化钠溶液和权利要求1-3任一项所述的的多孔纳米碳纤维材料同时加入到 含有表面活性剂溶液中，超声搅拌40 60分钟得到淡黄色溶液A ；(3)往酸溶液中加入表面活性剂得到溶液B；(4)将溶液A滴入溶液B中，滴加完毕后继续搅拌30 60分钟，将所得混合液过滤，取 沉淀；将沉淀洗涤、干燥，得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料。
5.根据权利要求4所述一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，其特征在于步骤(1)所述硫粉与硫化钠的摩尔比为2 1 5 1;步骤( 所述表面活性剂溶液的浓度为4 8mM/L，表面活性剂溶液在使用前调节其 PH值至8以上；步骤(3)所述酸溶液的浓度为2mol/L;所述的溶液B中含有4 8mM/L的表面活性剂；步骤(4)所述将溶液A滴入溶液B中，滴速控制在30 40滴/min ；所述将沉淀洗涤 是用丙酮和去离子水各洗3次；所述将沉淀干燥是在40 60°C下干燥24 36小时；所述升华硫粉与多孔纳米碳纤维的质量比为2 1 9 1。
6.根据权利要求4或5所述一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料，其特 征在于所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或 聚乙二醇-400中的一种；所述酸溶液的酸为甲酸、草酸或盐酸中的一种。
7.—种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片，其特征在于是由权利要求3所 述的锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料制备得到。
8.根据权利要求7所述一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片，其特征在于 是由以下方法制备得到(1)将权利要求3所述的锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料、乙炔黑和粘接 剂混合，搅拌均勻，得到混合物；(2)向步骤⑴得到的混合物中加入N-甲基吡咯烷酮溶液，调成膏状刮涂于集流体表 面涂碳的铝箔上，干燥后即得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片。
9.根据权利要求8所述一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片，其特征在于步骤(1)所述混合物中锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料含量为60% 90%，乙炔黑含量为0 30%，粘接剂含量为6% 10%，所述百分比是质量百分比； 步骤⑵中，涂层厚度为50 100 μ m ； 所述粘结剂为以下组合中的一种①聚偏氟乙烯；②聚四氟乙烯；③聚氧化乙烯；④羧甲基纤维素钠与丁苯橡胶的混合物，两者质量比为1 2。
10.权利要求7-9任一项所述一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片用于制 作锂离子电池。
全文摘要
本发明公开了一种多孔纳米碳纤维材料，以及由该多孔纳米碳纤维材料制备而得的锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料和正极片。一种锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片，由以下方法制备得到(1)将权利要求3所述的锂电池单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极材料、乙炔黑和粘接剂混合，搅拌均匀，得到混合物；(2)向步骤(1)得到的混合物中加入N-甲基吡咯烷酮溶液，调成膏状刮涂于集流体表面涂碳的铝箔上，干燥后即得到单质硫/多孔纳米碳纤维复合正极片。利用本发明正极片制作而成的锂硫电池，其循环性能得到较大提高。
文档编号D01F9/22GK102127828SQ20111002773
公开日2011年7月20日 申请日期2011年1月25日 优先权日2011年1月25日
发明者廖友好, 李伟善, 李小平, 饶睦敏 申请人:华南师范大学