专利名称：一种利用造纸黑液制备木质素的方法
技术领域：
本发明涉及一种利用造纸黑液，经过分离提纯来制备木质素的方法。
背景技术：
造纸业是我国的重 污染行业，其中最重要的原因就是造纸黑液的处理。通常情况下，企业对黑液治理一般采用两种方法:一种是对黑液进行浓缩焚烧；另一种是利用黑液开发木质素产品。前种方法黑液经浓缩燃烧，虽然能回收黑液中的碱和部分热值，但对碱木质素来说却是一种低值利用方式，且设备投资大、耗能高。后一种方法通过对碱木素进行化学改性，开发木质素化工产品，提高其高附加值，是合理利用碱木质素的好方法，同时也是大规模利用造纸黑液、缓解并最终根除造纸黑液污染的根本出路。如何合理利用黑液中的碱木质素，最主要的难点就是碱木质素的提取工艺。黑液的含固物中，除了碱木质素外，还有还原糖、小分子无机盐及纤维素等杂质，这些杂质的存在，对染料分散剂的分散性和热稳定性有较大影响。由于国内染料分散剂所使用的原料限制以及加工技术水平不高，为此国内染料厂家所使用的高性能染料分散剂主要来源于进口
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种利用造纸黑液制备木质素的方法，该方法对造纸黑液进行了充分合理的利用，减少了环境污染，且所得到的木质素性能优异。为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案:
一种利用造纸黑液制备木质素的方法，该方法以造纸黑液为原料，对造纸黑液进行预处理，除去水不溶性颗粒和纤维状杂质；再利用膜处理除去小于木质素分子量的有机物，得到浓缩液；然后对浓缩液进行酸析处理，得到大分子粗木质素沉淀；最后经除盐除去酸析所产生的无机盐，即得高纯度木质素。进一步地，所述对造纸黑液的预处理为将黑液静置，除去泥沙类比重较大的杂质；再经砂滤、袋式过滤器和精密过滤器去除细纤维。进一步地，所述酸析过程添加硫酸、盐酸或二氧化碳进行。进一步地，所述除盐是对大分子粗木质素沉淀进行水洗。具体地，所述利用造纸黑液制备木质素的方法，包括如下步骤:
A、预处理:黑液在储存池中静置1-48小时，除去泥沙类比重较大的杂质，再经砂滤，袋式过滤器，精密过滤器去除细纤维，控制水不溶性颗粒粒度小于10um，通过换热器调节黑液温度至 15°C -70°C ；
B、膜处理:以压力作为推动力，将小于木质素分子量的由纤维素和半纤维素降解的低聚糖、双糖、单糖有机物透过膜孔径，高分子碱木质素被截留在膜表面，累积，浓缩，至浓缩液含固量达到10%-40% ；C、酸析:在60°C -10(TC膜处理浓缩液中，加入硫酸、盐酸或通入二氧化碳，使浓缩液酸析至PH值3-7，进一步为4-6，得到大分子粗木质素沉淀；
D、水洗:大分子粗木质素沉淀经过水洗，除去由酸析过程产生的无机盐，得到高纯度木质素，水洗温度为20°C -80°C，进一步30°C -60°C。优选地，所述黑液在储存池中静置时间为2-24小时。进一步优选地，所述黑液在储存池中静置时间为3-12小时。优选地，步骤A所述黑液温度为20°C -60 V。进一步优选地，步骤A所述黑液温度为25°C -50°C。优选地，步骤B所述浓缩液固含量为18%_35%。本发明对造纸黑液进行适当的预处理后，采用了膜分离技术，而膜分离技术作为最先进和有效的液体分离技术在处理碱法制浆黑液具有显著的优点:收率不受原料黑液浓度变化的影响，分离提取木质素纯度高，分子量大小较均一，杂质去除率高，提纯后的碱木质素经酸析沉淀，再经磺化缩合制得的改性木质素磺酸钠分散剂应用性能得到显著提高，比如纯度高，分子量可控制在一定范围。一般木质素磺酸钠产品只能作为分散染料的填充剂且不能用于高强度分散染料，耐热稳定性130°C左右。而通过此方法获得的木质素磺酸钠耐热稳定性可达到155°C以上，可用作高强度分散染料分散剂。
具体实施例方式本发明的实施例1:
具体地，所述利用造纸 黑液制备木质素的方法，包括如下步骤:
A、黑液预处理:将固含量为8%的造纸黑液在储存池中静置10小时，除去水不溶性颗粒，尤其是泥沙类比重较大的杂质，再经砂滤，袋式过滤器，精密过滤器去除细纤维，控制水不溶性颗粒粒度小于10um，通过换热器调节黑液温度至30°C ；
B、膜处理:将步骤A所得的黑液，以压力作为推动力，通过超滤膜提纯浓缩，也就是将小于木质素分子量的由纤维素和半纤维素降解的低聚糖、双糖、单糖有机物透过膜孔径，高分子碱木质素被截留在膜表面，累积，浓缩，至浓缩液含固量达到20% ；
C、酸析:通过换热器调节所得浓缩液温度至70°C_8(TC，加入硫酸，硫酸浓度15%-30%，酸析至PH4-6，得到大分子粗木质素沉淀；
酸析PH值，影响沉淀粗木质素分子量大小和收率，酸析PH值越高，得到的粗木质素平均分子量越大，粗木质素收率越低，酸析PH值越低，得到的粗木质素平均分子量越小，粗木质素收率越高，综合考虑，在酸析至PH值3-7 (尤其是PH值4-6)时，得到的粗木质素分子量较大，同时收率较高，主要是从成本控制考虑；
D、水洗:大分子粗木质素沉淀经过水洗，除去由酸析过程产生的无机盐，得到高纯度木质素，水洗温度为35°C -45°C。本发明所得的高纯度木质素还可以通过磺化缩合反应，进一步制得改性的木质素磺酸钠分散剂产品，提高产品水溶性，制备如下:
将除盐后木质素和水按1:4 (质量)投料，然后加入亚硫酸钠和甲醛，在70°C -80°c条件下反应4小时，然后升温至100°C，保温18小时，再经喷雾干燥，得到木质素磺酸钠分散剂
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木质素与亚硫酸钠质量比可以进一步优化为1:0.8，甚至1:0.5。通过调节亚硫酸钠、甲醛配比可调节木质素磺酸钠分子量大小，从而控制其应用性能。本发明中，通过酸析过程将浓缩液的pH值从最初的12.5降到木质素酚类的PKa值(平均10.0)以下，使木质素分子中大量的酚羟基从离子化变成酸式，从而使木质素沉淀出来。而酚羟基是木质素的一个十分重要的基团，它使木质素具有较好的水溶性，较多的酚轻基使木质素分散剂的分散性，耐热稳定性更好。进行酸析时可采用硫酸或盐酸进行，前者增加粗木质素中S042_，后者增加了 Cl_，由于工业盐酸中含有大量Na+，Fe3+和少量其它金属离子，这些离子对木质素分散剂均是有害的，用硫酸则可减少金属离子含量，同时由硫酸法分离的木质素酚羟基含量高，改性后木质素磺酸钠分散剂热稳 定性更好。酸析过程亦可通入烟道气(二氧化碳)来实现。
权利要求
1.一种利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于该方法以造纸黑液为原料，对造纸黑液进行预处理，除去水不溶性颗粒和纤维状杂质；再利用膜处理除去小于木质素分子量的有机物，得到浓缩液；然后对浓缩液中进行酸析处理，得到大分子粗木质素沉淀；最后经除盐除去酸析所产生的无机盐，即得高纯度木质素。
2.根据权利要求1所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于:所述对造纸黑液的预处理为将黑液静置，除去泥沙类比重较大的杂质；再经砂滤、袋式过滤器和精密过滤器去除细纤维。
3.根据权利要求1所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于:所述酸析过程添加硫酸、盐酸或二氧化碳进行。
4.根据权利要求1所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于:所述除盐是对大分子粗木质素沉淀进行水洗除盐。
5.根据权利要求1-4任意一项权利要求所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于该方法包括如下步骤: A、预处理:黑液在储存池中静置1-48小时，除去泥沙类比重较大的杂质，再经砂滤，袋式过滤器，精密过滤器去除细纤维，控制水不溶性颗粒粒度小于10um，通过换热器调节黑液温度至 15°C -70 °C ； B、膜处理:以压力作为推动力，将小于木质素分子量的由纤维素和半纤维素降解的低聚糖、双糖、单糖有机物透过膜孔径，高分子碱木质素被截留在膜表面，累积，浓缩，至浓缩液含固量达到10%-40% ； C、酸析:在60°C-100°C膜处理浓缩液中，加入硫酸、盐酸或通入二氧化碳，使浓缩液酸析至PH值3-7，得到大分子粗木质素沉淀； D、水洗:大分子粗木质素沉淀经过水洗，除去由酸析过程产生的无机盐，得到高纯度木质素，水洗温度为20 °C -80 °C。
6.根据权利要求5所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于:所述黑液在储存池中静置时间为2-24小时。
7.根据权利要求6所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于:所述黑液在储存池中静置时间为3-12小时。
8.根据权利要求5所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于:步骤A所述黑液温度为20°C-60 °C。
9.根据权利要求8所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于:步骤A所述黑液温度为25°C -50°C。
10.根据权利要求5所述的利用造纸黑液制备木质素的方法，其特征在于:步骤B所述浓缩液固含量为18%-35%。
全文摘要
本发明公开了一种利用造纸黑液制备木质素的方法，以造纸黑液为原料，对造纸黑液进行预处理，除去水不溶性颗粒和纤维状杂质；再利用膜处理除去小于木质素分子量的有机物，得到浓缩液；然后对浓缩液中进行酸析处理，得到大分子粗木质素沉淀；最后经除盐除去酸析所产生的无机盐，即得高纯度木质素。本发明的方法其收率不受原料黑液浓度变化的影响，分离提取木质素纯度高，分子量大小较均一，杂质去除率高，经磺化缩合制得的改性木质素磺酸钠分散剂应用性能得到显著提高。
文档编号D06P1/46GK103145998SQ201310082509
公开日2013年6月12日 申请日期2013年3月15日 优先权日2013年3月15日
发明者邵国标 申请人:浙江捷发科技有限公司