一种新型阳离子聚合物皮革加脂剂及其制备方法
【专利摘要】本发明属于皮革化工【技术领域】，具体涉及一种新型阳离子聚合物皮革加脂剂及其制备方法。该新型阳离子聚合物皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：（1）制备中间体Ⅰ；（2）制备中间体Ⅱ；（3）制备阳离子聚合物皮革加脂剂。本发明制备的阳离子聚合物加脂剂外观为黄色粘稠液体，pH为3.0～5.0，有效物含量为20%～30%(wt%)，1:9水乳液24h不分层，无浮油，产品具有较好的放置稳定性，在室温存放6个月不变质。耐稀释稳定性、耐碱稳定性、耐酸稳定性及耐铬盐稳定性优异。
【专利说明】一种新型阳离子聚合物皮革加脂剂及其制备方法
[0001](一)【技术领域】
本发明属于皮革化工【技术领域】，具体涉及一种新型阳离子聚合物皮革加脂剂及其制备方法。
[0002](二)【背景技术】
皮革加脂剂是现代制革生产中不可缺少的皮革化工材料之一。加脂剂的作用在于其能润滑皮革胶原纤维，提高成革的柔软度。根据加脂剂的电荷性能，加脂剂可以分为:阴离子型加脂剂、阳离子型加脂剂、两性型加脂剂以及非离子型加脂剂。其中，阳离子加脂剂因其表面活性成分带正电荷而具有独特的应用性能:1、用于铬鞣前的预加油工序，能促进铬鞣剂的渗透和均匀分布，使成革粒面细致、革身丰满；2、可以用于二次加油。由于阳离子加脂剂与阴离子型加脂剂以及阴离子型染料具有相反的电荷性能，所以能达到固油、助染的目的，可以大幅度提高坯革对阴离子材料的吸收率。 [0003]目前，通常有两种方法生产阳离子型加脂剂。一种是外乳化法，即用阳离子型表面活性剂与中性油复配制备阳离子型加脂剂。常见的制备途径是选择适当的阳离子型表面活性剂，如十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、双酰胺季铵盐和咪唑啉季铵盐等作为加脂剂的主要活性成份，与矿物油(液蜡、氯化石蜡等)复配，再辅以少量的非离子表面活性剂和助剂制得阳离子型加脂剂。这类产品为外乳化型，其中的矿物油与皮纤维的结合力较差，所以这类产品改善皮革表面油润性的能力以及油感持久性都较为有限，价格也较高。另外一种生产阳离子型加脂剂的方法是内乳化法，其方法是通过化学改性将疏水性的油脂分子转变为带正电荷、具有表面活性的长链分子，并以此为主要成份与中性油、助剂等进行复配。如强西怀等人采用天然混合脂肪酸与氨基醇反应制备阳离子表面活性剂，将此阳离子表面活性剂与改性天然动植物油、合成油及非离子乳化剂等原材料复合成CF阳离子皮革加脂剂[强西怀，张有恭，徐学诚，中国皮革1997，26(8)]。赵永丽等人利用阳离子醚化剂ETA对蓖麻油进行醚化反应得到季铵型阳离子蓖麻油，并与液体石蜡复配得到阳离子加脂剂。[赵永丽，崔元臣，程鹏飞，河南大学学报，2013，33 (4)]。余灯华等人以合成鲸蜡油、马来酸酐、环氧氯丙烷以及季铵化试剂为原料，制备了阳离子合成鲸蜡油加脂剂[余灯华，张净，宋威，刘勇，张袁园，一种阳离子合成鲸蜡油加脂剂的制备方法，CN101948714A]。
[0004]近年来，聚合物加脂剂在制革生产中受到广泛重视。聚合物加脂剂同时具有复鞣填充和加脂的性能，与革结合牢固，不会迁移至革面形成“白霜”，使坯革具有优良的持久柔软性、抗溶剂性和低雾化性。常见的聚合物加脂剂通常是由含有(甲基)丙烯酸长链烷基酯与含有羧基的亲水性单体(如甲基丙烯酸、丙烯酸)通过自由基共聚合反应得到，为阴离子型，使用过程中会与其它阴离子材料如阴离子加脂剂、阴离子染料产生竞争反应，造成上染率较低、吸收性较差等问题。
[0005](三)
【发明内容】
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种新型内乳化型阳离子聚合物加脂剂及其制备方法。该制备方法工艺简单，产品具有优异的耐稀释稳定性，耐酸稳定性，耐碱稳定性及耐铬盐稳定性；产品使用时能促进铬鞣剂的渗透与均匀分布，同时也具有优异的固油、固色性能。
[0006]本发明是通过如下技术方案实现的:
一种新型阳离子聚合物皮革加脂剂，其特殊之处在于:该阳离子聚合物加脂剂中有效成分的分子结构示意式如下:
【权利要求】
1.一种新型阳离子聚合物皮革加脂剂，其特征在于:该阳离子聚合物加脂剂中有效成分的分子结构示意式如下:
2.根据权利要求1所述的新型阳离子聚合物皮革加脂剂的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)制备中间体1:将己二酸和多乙烯多胺按照摩尔比1:1~1.2加入带有分水装置的反应器中，搅拌均匀，然后加入催化剂对甲基苯磺酸，对甲基苯磺酸的用量占总反应物的质量比为0.1%~1%，通入N2保护，升温至120°C~170°C，反应120 min~180 min，得到亮黄色粘稠液体聚酰胺树脂-中间体I; (2)制备中间体I1:将步骤一制得的中间体I聚酰胺树脂，冷却至40°C~100°C，加入1-溴代烷烃和烷基磺酰氯，在40°C~100°C反应120min~150min，得到中间体II ； (3)制备阳离子聚合物皮革加脂剂:将上述产物降温至50°C以下，然后加入溶剂，搅拌30min~60min，溶剂的用量为反应物中间体II总质量的20%~100%，再将季铵化试剂加入反应器中，温度控制在50°C~70°C，加完后反应180min~300min，其中，季铵化试剂的用量为反应物中间体II质量的10%~50%，反应结束后，减压除去溶剂，真空度为10 mmHg~20mmHg,然后降温至40°C以下，加入去离子水，调节固含量为20%~30%(wt%)，用酸将乳液的PH调至3~5，即得阳离子聚合物皮革加脂剂。
3.根据权利要求2所述的新型阳离子聚合物皮革加脂剂的制备方法，其特征在于:步骤(I)中多乙烯多胺为二乙烯三胺或三乙烯四胺。
4.根据权利要求2所述的新型阳离子聚合物皮革加脂剂的制备方法，其特征在于:步骤(2)中1-溴代烷烃、烷基磺酰氯的一种或多种，用量为聚酰胺树脂质量的30%~150%，其中所述的1-溴代烷烃和烷基磺酰氯结构式如下:R1-Br 和 R3SO2Cl 其中R1是C12~16的烷基中一种，R3为C12~30的烷基。
5.根据权利要求2所述的新型阳离子聚合物皮革加脂剂的制备方法，其特征在于:步骤(3)中溶剂为丙酮、丁酮、异丙醇的一种，所用到的季铵化试剂为硫酸二甲酯或氯化苄，所用到的酸为甲酸、乙酸、乳酸、硫酸的一种。
【文档编号】C14C9/02GK103710477SQ201310615595
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年11月28日 优先权日:2013年11月28日
【发明者】靳丽强, 魏延伟, 王玉路, 祝德义 申请人:齐鲁工业大学