纤维加工用树脂组合物、使用其的颜料印染剂及布帛的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及纤维加工用树脂、使用了该纤维加工用树脂的颜料印染剂及布帛，所 述纤维加工用树脂不会产生有害的甲醛，能够用于颜料印染剂，能够对利用该颜料印染剂 印染后的布帛赋予优异的手感，能够对印染部赋予较高的耐洗涤性及耐摩擦性，还可以对 在布帛上重复地印染了该颜料印染剂和染料印染剂后的染料重色部赋予高耐水性。
【背景技术】
[0002] 以往，为了对颜料印染剂的粘合剂树脂赋予耐洗涤性、耐摩擦性等，使用的是采用 了 N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺之类的具有反应性官能团的聚合性单体的聚合物。该聚合 物具有反应性官能团，因此，通过该官能团的交联反应，能够赋予较高的耐洗涤性及耐摩擦 性，但是存在该交联反应时产生有害的甲醛这样的问题。
[0003] 作为解决上述的甲醛问题的方法，提出了利用N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺以外的 物质进行交联反应的方案，例如，尝试了使用噁唑啉化合物、封端异氰酸酯化合物等交联剂 的方案（例如参照专利文献1。）。但是，即使在使用了含有这些交联剂的颜料印染剂的情 况下，也无法充分地对布帛赋予优异的手感以及对印染部赋予较高的耐洗涤性、耐摩擦性 等。
[0004] 另外，对于以往的颜料印染剂而言，在布帛上印染之后再在其上印染染料印染剂 的情况下、或者在印染染料印染剂之后再在其上印染颜料印染剂的情况下，还存在颜料和 染料重叠的印染部（以下简称"染料重色部"。）的耐水性（耐洗涤性）降低的问题。
[0005] 因此，所需的是下述的纤维加工用树脂组合物，其不会产生有害的甲醛，能够用于 颜料印染剂，能够对利用该颜料印染剂印染后的布帛赋予优异的手感，能够对印染部赋予 较高的耐洗涤性及耐摩擦性，还可以对在布帛上重叠地印染了该颜料印染剂和染料印染剂 后的染料重色部赋予较高的耐水性。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开2009-150010号公报
【发明内容】
[0009] 发明所要解决的课题
[0010] 本发明所要解决的课题在于提供一种纤维加工用树脂组合物、使用了该纤维加工 用树脂组合物的颜料印染剂及布帛，所述纤维加工用树脂组合物不会产生有害的甲醛，能 够用于颜料印染剂，能够对利用该颜料印染剂印染后的布帛赋予优异的手感，能够对印染 部赋予较高的耐洗涤性及耐摩擦性，还可以对在布帛上重叠地印染了该颜料印染剂和染料 印染剂后的染料重色部赋予较高的耐水性。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 本发明人等为了解决上述课题而深入地进行了研宄，结果发现：通过使用使下述 聚合性单体聚合而得到的聚合物，能够解决上述课题，从而完成本发明，所述聚合性单体包 含具有羧基的聚合性单体，且包含特定量的具有环氧基的聚合性单体及具有水解性甲硅烷 基的聚合性单体。
[0013] 即，本发明提供一种纤维加工用树脂组合物、使用其的颜料印染剂及布帛，所述纤 维加工用树脂组合物的特征在于，含有使聚合性单体聚合而得到的聚合物（A)，所述聚合 性单体包含具有羧基的聚合性单体（al)、具有环氧基的聚合性单体（a2)及具有水解性甲 硅烷基的聚合性单体（a3)，其中，作为所述聚合物（A)的原料的聚合性单体总量中的所述 聚合性单体（a2)的比率为0. 1~5质量％的范围，所述聚合性单体（a3)的比率为0. 1~ 3. 5质量％的范围，所述聚合性单体（a2)与所述聚合性单体（a3)的质量比[(a2V(a3)]为 10/90~90/10的范围。
[0014] 发明效果
[0015] 使用了本发明的纤维加工用树脂组合物的颜料印染剂即使印染在布帛上也不会 损害布帛本来的手感，且印染部的耐洗涤性、耐摩擦性等优异，即使在印染在布帛上之后再 在其上印染染料印染剂、或者即使在印染染料印染剂之后再在其上印染颜料印染剂，由于 染料重色部的耐水性优异，也能够得到自然的手感、且洗涤等中的褪色得到抑制的印染布 帛。另外，使用了本发明的纤维加工用树脂组合物的颜料印染剂通过与染料印染剂的并用 而可以在设计上不受制约地对布帛实施各种印染。
【具体实施方式】
[0016] 本发明的纤维加工用树脂组合物是含有使聚合性单体聚合而得到的聚合物（A) 的纤维加工用树脂组合物，所述聚合性单体包含具有羧基的聚合性单体（al)、具有环氧基 的聚合性单体（a2)及具有水解性甲硅烷基的聚合性单体（a3)，其中，作为所述聚合物（A) 的原料的聚合性单体总量中的所述聚合性单体（a2)的比率为0. 1~5质量％的范围，所述 聚合性单体（a3)的比率为0. 1~3. 5质量％的范围，所述聚合性单体（a2)与所述聚合性 单体（a3)的质量比[(a2V(a3)]为10/90~90/10的范围。
[0017] 所述聚合性单体（al)是具有羧基的聚合性单体，可以使用例如（甲基）丙烯酸、 衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸等。
[0018] 所述聚合性单体（a2)是具有环氧基的聚合性单体，可以使用例如（甲基）丙烯酸 缩水甘油酯、缩水甘油烯丙醚等。
[0019] 所述聚合性单体（a3)是具有水解性甲硅烷基的聚合性单体，可以使用例如乙烯 基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（2-甲氧基乙 氧基）硅烷等乙烯基硅烷化合物；3 (甲基）丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰 氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧丙 基甲基二乙氧基硅烷等（甲基）丙烯酰氧烷基硅烷化合物等。这些聚合性单体（a3)可以 使用1种，也可以并用2种以上。
[0020] 需要说明的是，本发明中，"（甲基）丙烯酸"是指甲基丙烯酸和丙烯酸中的一方或 双方，"（甲基）丙烯酸酯"是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一方或双方，"（甲基）丙烯 酰基"是指甲基丙烯酰基和丙烯酰基中的一方或双方。
[0021] 作为上述的具有羧基的聚合性单体（al)、具有环氧基的聚合性单体（a2)及具有 水解性甲硅烷基的聚合性单体（a3)以外的能够用作上述聚合物（A)的原料的聚合性单体 (a4)，可以举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基） 丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸异丁酯等 (甲基）丙烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸苄酯等芳香族（甲基）丙烯酸酯；三甲基甲硅烷氧 基乙基（甲基）丙烯酸酯等硅烷系（甲基）丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇单（甲基）丙烯酸 酯、甲氧基聚丙二醇单（甲基）丙烯酸酯等烷基聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯；全氟烷 基乙基（甲基）丙烯酸酯等氟系（甲基）丙烯酸酯；苯乙烯、苯乙烯衍生物（对二甲基甲硅 烷基苯乙烯、（对乙烯基苯基）甲硫醚、对己炔基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基二甲基 甲硅烷氧基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、a -甲基苯乙烯等）、 乙烯基萘、乙烯基蒽、1，1_二苯基乙烯等芳香族乙烯基化合物；（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、 环氧（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羟 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、四亚甲基二醇四（甲基）丙烯酸酯、2-羟基-1，3_二丙烯酰 氧丙烷、2,2_双[4-(丙烯酰氧甲氧基）苯基]丙烷、2,2_双[4-(丙烯酰氧乙氧基）苯基] 丙烷、二环戊烯基（甲基）丙烯酸酯三环癸基（甲基）丙烯酸酯、三（丙烯酰氧乙基）异氰 脲酸酯、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸酯化合物；二甲基氨基乙基（甲 基）丙烯酸醋、二乙基氨基乙基（甲基）丙烯酸醋、二甲基氨基丙基（甲基）丙烯酸酯等具 有烷基氨基的（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰 胺、双丙酮丙烯酰胺等丙烯酰胺化合物；2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、萘基乙烯基吡啶等 乙烯基吡啶化合物；1，3_ 丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2,3_二甲基-1，3-丁二烯、1，3_戊 二烯、1，3_己二烯、1，3_环己二烯等共轭二烯等。这些聚合性单体（a4)可以使用1种，也 可以并用2种以上。
[0022] 作为上述聚合物（A)的原料的上述聚合性单体（al)~（a4)的总量中的上述聚合 性单体（a2)的比率为0. 1~5质量％的范围，但从能够对经使用了本发明的纤维加工用树 脂组合物的颜料印染剂进行了印染的布帛赋予更优异的手感、还能够对印染部赋予更高的 耐洗涤性及耐摩擦性的方面出发，优选0. 2~3. 5质量％的范围，更优选0. 3~3质量％的 范围。
[0023]作为上述聚合物（A)的原料的上述聚合性单体（al)~（a4)的总量中的上述聚合 性单体（a3)的比率为0. 1~3. 5质量％的范围，但从能够对经使用了本发明的纤维加工用 树脂组合物的颜料印染剂进行了印染的布帛赋予更优异的手感、还能够对