印染部赋予更高 的耐洗涤性及耐摩擦性的方面出发，优选0. 2~2. 5质量％的范围，更优选0. 3~2质量％ 的范围。
[0024] 另外，从能够对本发明的纤维加工用树脂组合物赋予向水中的更良好的分散性、 还能够对印染部赋予更高的耐洗涤性及耐摩擦性的方面出发，作为上述聚合物（A)的原料 的上述聚合性单体（al)~（a4)的总量中的上述聚合性单体（al)的比率优选0.5~5质 量％的范围，更优选1~4质量％的范围，进一步优选1. 5~3质量％的范围。
[0025] 此外，上述聚合性单体（a2)与上述聚合性单体（a3)的质量比[(a2V(a3)]为 10/90~90/10的范围，但从能够对经使用了本发明的纤维加工用树脂组合物的颜料印染 剂进行了印染的布帛赋予更优异的手感、还能够对印染部赋予更高的耐洗涤性及耐摩擦性 的方面出发，优选15/85~85/15的范围。
[0026] 作为本发明的纤维加工用树脂组合物的制造方法，例如，可以采用公知的乳液聚 合法。
[0027] 本发明的颜料印染剂含有本发明的纤维加工用树脂组合物及颜料（B)。作为所述 颜料（B)，没有特别限制，可以使用有机颜料或无机颜料。作为所述有机颜料，可以举出例 如：色淀红、永久红、亮洋红、钙色淀、萘酚AS红、苯并咪唑酮黄、双偶氮黄HR、吡唑酮红、缩 合偶氮黄、缩合偶氮红、缩合偶氮棕、镍偶氮黄等偶氮颜料；酞菁蓝、氯化酞菁绿、溴化酞菁 绿等酞菁颜料；蒽醌黄、二蒽醌基红Oianthraquinonyl Red)、靛蒽醌蓝、硫靛赛红、花酮橙 (Perinone Orange)、花猩红、花红、花紫红、喹卩丫啶酮红、喹卩丫啶酮洋红、喹卩丫啶酮猩红、二 嚼嘆紫、异n引噪啉酮黄、喹酞酮黄（Quinophthalone Yellow)、异吲噪啉黄、吡略并吡略二酮 红等桐合多环颜料等。
[0028] 另外，作为上述无机颜料，可以举出例如：氧化锌、氧化钛、氧化铁红、铁黑、氧化铬 等金属氧化物颜料；钛黄、锌-铁棕、钛钴绿、钴绿、钴蓝、铜-铬黑、铜-铁黑等金属复合氧 化物颜料；铬黄、钼橙等铬酸颜料；普鲁士蓝等亚铁氰化物颜料；镉黄、镉红、硫化锌、硫化 钡等硫化物颜料；群青、碳酸钙、钴紫、黄色氧化铁、炭黑等。这些有机颜料及无机颜料可以 使用1种，也可以并用2种以上。
[0029] 本发明的颜料印染剂中的上述颜料（B)的配合量根据所需的色调而不同，通常在 颜料印染剂中优选〇. 05~5质量％的范围。另外，在本发明的颜料印染剂中配合上述颜料 (B)时，优选事先在水中使用颜料分散剂等进行分散，形成颜料分散液后再进行配合。
[0030] 对于本发明的颜料印染剂而言，为了赋予与印染（Print)方式相应的粘度等适应 性，可以配合印染糊等。印染糊是使颜料印染剂增稠、赋予对丝网印刷等的印刷适应性的材 料，可以举出例如将羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、丙氧基纤维素、海藻酸钠、海藻酸酯、 聚羧酸盐等溶解或分散在水中而得的物质。
[0031] 除上述物质外，可以在本发明的颜料印染剂中配合氨水等pH调节剂、矿油精等石 油系溶剂、增稠剂、交联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料分散剂、抗水剂、流平剂、消泡剂 等添加剂。
[0032] 作为将本发明的颜料印染剂印染在布帛上的方法，可举出例如：使用辊印染机、 平丝网、旋转丝网印染机等并利用橡胶、聚氨酯树脂等的刮板（squeegee)进行丝网印刷的 方法。另外，丝网印刷中使用的丝网通常使用的是60~300目的丝网。印染后，在100~ 150°C下进行1~5分钟的干燥、热处理工序，进行颜料印染剂在布帛上的固定。
[0033]另外，在将本发明的颜料印染剂印染到布帛上之后，印染染料印染剂的情况下，可 以采用在将本发明的颜料印染剂印染到布帛上之后，干燥一次，然后印染染料印染剂的方 法（Wet on Dry方式），也可以采用将本发明的颜料印染剂印染到布帛上之后，在不干燥的 情况下就印染染料印染剂的方法（Wet on Wet方式）。
[0034] 作为将本发明的颜料印染剂印染在布帛上的方法，除上述丝网印刷以外，还可以 米用凹版涂布法、棍涂法、逗点涂布法、气刀涂布法、吻合涂布法、绕线棒涂布法、流涂法等 各种印刷方法。此外，还可以通过浸渍（填塞法）、喷涂方式、喷墨方式等将本发明的颜料印 染剂涂布于布帛。
[0035]【实施例】
[0036] 以下，通过实施例及比较例对本发明进行具体说明。
[0037] (合成例1 :聚合物（A-1)的合成）
[0038] 将丙烯酸正丁酯（以下简称"BA"。）652质量份、甲基丙烯酸甲酯（以下简称 "MMA"。）92质量份、苯乙烯（以下简称"St"。）140质量份、丙烯酸（以下简称"AA"。）20 质量份、甲基丙烯酸2羟乙酯（以下简称"HEMA"。）12质量份、甲基丙烯酸缩水甘油酯（以 下简称"GMA"。）12质量份、乙烯基三乙氧基硅烷（以下简称"VSi"。）4质量份、水400质量 份、以及非离子性乳化剂（第一工业制药株式会社制"Noigen EA-207D"、聚氧乙烯二苯乙 烯化苯基醚）1〇质量份混合后，使用均化器（特殊机化工业株式会社制"TK HomoDisper"） 进行乳化而制备单体乳化物。
[0039] 接着，在安装有搅拌机、氮导入管及回流冷凝器的烧瓶中加入水500质量份，边在 氮气气氛下搅拌混合边升温至50°C，然后将过硫酸铵（以下简称"APS"。）2质量份及焦亚 硫酸钠（以下简称"SMS"。）2质量份添加到烧瓶内并进行溶解。然后，将上述中制备的单体 乳化物、5质量％ APS水溶液40质量份、及5质量％ SMS水溶液40质量份用3小时滴加到 烧瓶内。需要说明的是，该滴加中的烧瓶内的温度控制在50~60°C。滴加结束后，在60°C 进一步反应1小时，得到聚合物（A-1)。然后，冷却至室温后，加入25质量％氨水7质量份 进行中和，以树脂组分达到45质量％的方式加入水并均匀地混合，得到聚合物（A-1)的水 性树脂乳液。
[0040] (合成例2~8 :聚合物（A-2)~（A-8)的合成）
[0041] 除了使用下述的表1中所示的原料以外，与合成例1同样地进行，得到聚合物 (A-2)~（A-8)的水性树脂乳液。
[0042] 需要说明的是，上述合成例1~8中得到的聚合物（A-1)~（A-8)的水性树脂乳 液可以直接用作本发明的纤维加工用树脂组合物。
[0043](比较合成例1~8 :聚合物（RA-1)~（RA-8)的合成）
[0044] 除了使用下述的表2中所示的原料以外，与合成例1同样地进行，得到比较用的聚 合物（RA-1)~（RA-8)的水性树脂乳液。
[0045][表1]
[0046]
【主权项】
1. 一种纤维加工用树脂组合物，其是含有聚合物（A)的纤维加工用树脂组合物，所述 聚合物（A)是使包含具有羧基的聚合性单体（al)、具有环氧基的聚合性单体（a2)及具有水 解性甲硅烷基的聚合性单体（a3)的聚合性单体聚合而得到的， 其中，作为所述聚合物（A)的原料的聚合性单体总量中的所述聚合性单体（a2)的比率 为0. 1~5质量％的范围，所述聚合性单体（a3)的比率为0. 1~3. 5质量％的范围，所述 聚合性单体（a2)与所述聚合性单体（a3)的质量比以（a2V(a3)表示为10/90~90/10的 范围。
2. -种颜料印染剂，其含有权利要求1所述的纤维加工用树脂组合物及颜料（B)。
3. -种布帛，其是经权利要求2所述的颜料印染剂进行了印染的布帛。
4. 一种布帛，其是进一步对权利要求3所述的布帛重复地印染了染料印染剂的布帛。
【专利摘要】本发明提供一种纤维加工用树脂组合物、使用了该纤维加工用树脂组合物的颜料印染剂及布帛，所述纤维加工用树脂组合物的特征在于，含有使聚合性单体聚合而得到的聚合物(A)，所述聚合性单体包含具有羧基的聚合性单体(a1)、具有环氧基的聚合性单体(a2)0.1～5质量％及具有水解性甲硅烷基的聚合性单体(a3)0.1～3.5质量％，所述聚合性单体(a2)与所述聚合性单体(a3)的质量比[(a2)/(a3)]为10/90～90/10的范围。该纤维加工用树脂组合物不会产生有害的甲醛，能够用于颜料印染剂，能够对利用该颜料印染剂印染后的布帛赋予优异的手感，能够对印染部赋予较高的耐洗涤性及耐摩擦性，还可以对在布帛上重复地印染了该颜料印染剂和染料印染剂后的染料重色部赋予高耐水性。
【IPC分类】D06P1-44, D06P1-52
【公开号】CN104775309
【申请号】CN201510018627
【发明人】桥本贤志, 梶川正浩, 河中俊介, 山口芳郎
【申请人】Dic株式会社
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2015年1月14日