一种密封玻璃粉体、密封玻璃陶瓷粉体及应用的制作方法

专利名称：：一种密封玻璃粉体、密封玻璃陶瓷粉体及应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种密封玻璃粉体和由该粉体烧结形成的密封玻璃，还涉及一种密封玻璃陶瓷粉体和由该玻璃陶瓷粉体烧结形成的密封玻璃陶瓷，本发明还涉及用所述的密封玻璃粉体及密封玻璃陶乾粉体实现封接的方法。
背景技术：
：燃料电池具有能量转换效率高、燃料选择范围广、操作方便、环境友好、经久耐用等优点，适用于电站乃至移动式电源的构建，是公认的绿色能源。固体氧化物燃料电池(SOFC)有板式和管式两种结构，板式SOFC具有功率密度高、制备工艺简单、制备成本低等优点，中温(600-800。C)板式SOFC是当前国内夕卜SOFC研究的热点。板式SOFC的密封至今未得到良好的解决，密封材料无法满足SOFC长期稳定运行的要求。当前，密封成为板式SOFC发展的主要障碍之一。现有技术中的密封方法主要有压密封和硬密封两种。压密封需要额外施加压力，增加了燃料电池建堆的难度，并且存在泄漏速率较高等缺点；硬密封还需要进一步解决密封材料的化学相容性、热稳定性、抗热应力等问题。本发明涉及的由玻璃粉体、玻璃陶乾粉体制备而成的玻璃、玻璃陶瓷材料属于硬密封的范围。玻璃粉体及玻璃陶瓷粉体具有成本低、容易封接、易于规;漠化生产等优点，是国内外广泛研究与采用的SOFC封接材料，已经进行了较为广泛的研究，如CN1469497A、CN1234617A、CN1414646A、CN1494176A、CN1649186A、CN1465647A、CN1469497、CN1746252A、CN1812159A、CN101075665A、US6475938、US6291092、US6541146、US5453331等公开了一系列由玻璃粉体及玻璃陶资粉体制备而成的玻璃、玻璃陶资密封材料。这些研究主要集中在玻璃及玻璃陶瓷密封材料在氧化及还原气氛下的化学稳定性，以及与SOFC其它部件材料间热膨胀系数的匹配性和在操作温度下的粘度等方面。以上专利所涉及的密封材料均未能完全解决热稳定4性、相容性、热膨胀系数匹配性等问题，这些因素严重限制了密封材料的使用寿命(SOFC密封材料的使用寿命主要由两个指标控制稳定运行时间和热循环次数)。在公开号为CN100376046C的中国专利申请中公开了"一种中温密封玻璃及用于固体氧化物燃料电池密封的方法"一文，文中的玻璃中所含组分及各组分的摩尔百分含量为SiO220°/。-40%、B2O35%-40%、Ba018.6%-41.6%、La2O30-ll%、Y2O30-10%、ZrOO-30%,得密封玻璃失去密封性。、、；"^';近阶段，陶瓷增强玻璃复合材料成为SOFC密封材料的研究热点，此种材料能够大幅度的提高密封材料的机械性能，但需要解决玻璃相与陶瓷相相容性(物理相容、化学相容)的关键问题。《欧洲陶瓷》杂志2007年27期1817-1822页的文章《GlasscompositesealsforSOFCapplication))公开了NAS玻璃/MgO材料，《燃料电池快报》杂志2006年9期12-15页的文章《Joiningpropertiesofacompositeglass-ceramicsealant》公开了BCS玻璃/Zr02材料，《电源技术》杂志2007年170期395-400页的文章《NovdalkalineearthsilicatesealingglassforSOFCPartII.Sealingandinterfacialmicrostmcture》公开了Sr-Ca-Ni-Y-B珪酸盐玻璃/NiO的材料。陶瓷增强玻璃密封材料的开发使SOFC密封材料取得了进一步的发展，但仍然存在热稳定的问题。在SOFC运行温度下，玻璃相与陶乾相的反应引起这些材料的热膨胀系数等重要性质的恶化，从而导致密封的失效，不能适应SOFC的长期运行。究其原因，陶瓷增强玻璃密封材料的性能恶化是因为玻璃的组成不够合理，和陶瓷材料之间不相容。玻璃的性质是由玻璃的结构决定的，而玻璃的成分又决定了玻璃的结构，因而玻璃組成的组合、变化，甚至其中某一组分含量的微小变化都会导致玻璃性质的改变。因此需要对玻璃组成进行设计，以解决玻璃和陶瓷之间的化学相容性，使密封材料获得良好的热稳定性、化学稳定性，能够满足SOFC长期运行的要求。
发明内容本发明的一目的是提供一种密封玻璃粉体。本明的另一目的是提供一种密封玻璃陶乾粉体。本发明的再一目的是提供一种密封玻璃。本发明的再一目的是提供一种密封玻璃陶瓷。5本发明的再一目的是提供一种密封玻璃，该密封玻璃用于金属、陶瓷、金属和陶瓷之间的密封。本发明的再一目的是提供一种密封玻璃陶瓷，该密封玻璃陶瓷用于金属、陶瓷、金属和陶瓷之间的密封。本发明的再一目的是提供一种用所述的密封玻璃粉体实现密封待封接物的方法。本发明的再一目的是提供一种用所述的密封玻璃陶瓷粉体实现密封待封接物的方法。本发明一方面提供了一种密封玻璃粉体，该粉体由玻璃制成，该玻璃包含20画40molo/o的Si02、10-30mol。/o的B203、10-40mol。/。的BaO、2-15mol%的MgO、0.1-5mol。/。的La2O3、2-10mol°/"々Y2〇3、l-5mol。/。的Zr02、0-15mol%的SrO和0-30mol。/o的CaO。现有技术中，玻璃可通过组成玻璃的氧化物或其碳酸盐等烧制而成。本发明另一方面提供了一种密封玻璃陶瓷粉体，该粉体包含玻璃粉体和氧化物粉体，并且所述的氧化物粉体选自l)MgO、2)Zr02和3)用Y203稳定的Zr02中的一种或几种。优选地，所述的玻璃陶资粉体包含60-90volQ/。的密封玻璃粉体和10-40vol。/。的氧化物4分体。本发明再一方面提供了一种密封玻璃，所述的密封玻璃用于l)金属、2)陶瓷或3)金属和陶瓷之间的密封，其中所述的密封玻璃由所述的密封玻璃粉体制成。现有技术中，密封玻璃由所述的密封玻璃粉体烧结制成。优选地，所述的密封玻璃用于固体氧化物燃料电池的l)连接极、2)电极、3)电解质或4)连接极和电解质之间的密封。更优选地，所述密封玻璃的热膨胀系数为9.5-13.0*10—6K"。最优选地，所述密封玻璃在650-800。C的粘度为8-11分帕秒。本发明再一方面提供了一种密封玻璃陶瓷，所述的密封玻璃陶瓷用于1)金属、2)陶瓷或3)金属和陶瓷之间的密封，其中所述的密封玻璃陶瓷由所述的密封玻璃陶瓷粉体制成。现有技术中，密封玻璃陶资可通过组成密封玻璃陶瓷的粉体烧结而成。优选地，所述的密封玻璃陶乾用于固体氧化物燃料电池的l)连接极、2)电极、3)电解质或4)连接极和电解质之间的密封。更优选地，所述密封玻璃陶瓷的热膨胀系数在9.5-13.0nO"K"之间。6最优选地，所述密封玻璃陶瓷在650-80(TC的粘度为8-11分帕秒。本发明再一方面提供了一种用所述的密封玻璃粉体实现密封待封接物的方法，所述的待封接物为l)金属、2)陶瓷或3)金属和陶瓷。优选地，该方法包括以下步骤a.首先在80-100。C下，将所述的密封玻璃粉体、塑化剂和分散剂混合，形成混合浆体，并将混合浆体注入模具，冷却脱模，得到玻璃素坯，优选地，所述的塑化剂为石蜡，所述的分散剂为油酸或硬脂酸；b.将步骤a得到的玻璃素坯在100-150°C,保温15-45min，得到硬化的玻璃素坯；c.将硬化的玻璃素坯置于待封接物之间，以3-7。C/min的速度加热到700-800°C,保温2-5h,再以3-7°C/min的速度降温到680-630°C,实现待封接物之间的密封。本发明再一方面提供了一种用所述的密封玻璃陶瓷粉体实现密封待封接物的方法，所述的待封接物为l)金属、2)陶瓷或3)金属和陶瓷。优选地，该方法包括以下步骤a.在80-100。C下，将所述的密封玻璃陶瓷粉体、塑化剂和分散剂混合，形成混合浆体，并将混合浆体注入模具，冷却脱模，得到玻璃陶瓷素坯，优选地，所述的塑化剂为石蜡，所述的分散剂为油酸或硬脂酸；b.将步骤a得到的玻璃陶瓷素坯在100-15CTC,保温45-75min,得到硬化的玻璃陶瓷素坯；c.将硬化的玻璃陶瓷素坯置于待封接物之间，以3-7。C/min的速度加热到800-1000°C,保温3-8h，再以3-7。C/min的速度降温到850-750°C,实现待封接物密封。密封玻璃的性质是由密封玻璃的结构决定的，而玻璃的成分又决定了玻璃的结构，因而玻璃组成的组合、变化，甚至其中某一组分含量的微小变化都会导致玻璃性质的改变。此前，SOFC密封玻璃的开发主要集中于硅(铝)酸盐玻璃，此类玻璃易于析晶或容易和与之相接触的其他物相反应，稳定性较差，也就失去了密封作用。本发明中的密封玻璃粉体，在现有密封玻璃的基础上增加了MgO作为玻璃网络修饰物，不再添加ZnO和Ti02,并优化其含量，它的性质更加稳定。之所以性质更加稳定，是因为它的玻璃网络由[Si04]和[B04]四面体共同组成，此种玻璃网络的稳定性优异；与此同时，玻璃网络修饰物之间的多碱混合效应也提高了其稳定性，7因而此种玻璃不容易析出晶体，也不容易与被密封对象之间反应。另外，本发明中的密封玻璃组成中还含有Mg、Y、Zr等元素，这些元素能够有效的抑制玻璃与所述氧化物粉体之间的反应，并且本发明中的密封玻璃中La元素能够促进玻璃热膨胀系数的稳定。本发明中密封玻璃的热膨胀系数为9.5-13.0"0-Sk人本发明所涉及的此种密封玻璃的网络结构十分稳定，析晶活化能很高，在使用条件下其性质非常稳定，热处理数千小时不会析晶，热膨胀系数恒定，并且与被密封的陶瓷材料和金属之间具有良好的相容性。并且此类玻璃能够良好的浸润SOFOfe封接部件，如电解质和连接极等。本发明中的密封玻璃陶瓷中含有玻璃相和陶瓷相共同组成的双网络结构，因而其除了具有上述密封玻璃的特点外，机械性能亦有大幅度的提高，抵抗热应力的能力也有大幅度的增强。同时，陶瓷相组分的可调性使之实现了(a)热膨胀系数可调，以保证热膨胀系数的匹配；(b)粘度可调，确保密封材料具有合适的封接温度和使用温度，本发明中密封玻璃和密封玻璃陶瓷在650-800。C的黏度为8-11分帕秒。本发明中的密封玻璃含有多种不同配方，部分配方的组成及热膨胀系数见表l。表1.部分密封玻璃的配方及其热膨胀系数<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>本发明中的玻璃陶瓷粉体由上述玻璃粉体(60vol。/。-卯vo1。/。)和MgO、Zr02、用丫203稳定的Zr02(英文缩写YSZ)中的一种或几种复合而成。本发明中的部分密封玻璃陶瓷配方的组成及热膨胀系数见表2。表2.密封玻璃陶瓷的配方及其热膨胀系数<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>玻璃3和玻璃6分别表示表l.中序号为3和6的玻璃。本发明的有益效果为本发明中的密封玻璃具有极好的热稳定性，该玻璃在650。C、700°C、800。C处理1000-3000小时后，无析晶现象，热膨胀系数稳定；该玻璃与被连接对象有着良好的相容性，在使用温度下无明显的反应；该玻璃的热膨胀系数与SOFC被封接部件匹配性良好。本发明中由玻璃陶瓷粉体制备而成的密封玻璃陶瓷同样具有以上优点。本发明中玻璃粉体和玻璃陶瓷粉体用于固体氧化物燃料电池密封时，它和SOFC连接极(SS430)、电解质具有良好的浸润性和相容性。本发明中玻璃粉体和玻璃陶瓷粉体制备而成的密封玻璃和密封玻璃陶瓷具有热膨胀系数可调(9.5-13.0xlO-6K"),能适应SOFC不同封接部位的需求。本发明中玻璃和玻璃陶瓷粉体制备而成的密封玻璃和玻璃陶瓷具有热稳定性好(1000-3000小时)的特点。本发明中玻璃和玻璃陶瓷粉体制备而成的密封玻璃和玻璃陶瓷具有使用寿命长(1000-3000小时)、能实现数百次热循环(200-500次)的特点。本发明中由玻璃和玻璃陶瓷粉体实现封接时，采用的成型工艺为改进热压铸法，与普通热压铸法相比，减少了排蜡过程，增加了硬化过程。本发明制备固体氧化物燃料电池使用的密封材料所采用的原料简单，制作工艺简单，成本低，适合于电池堆使用。以下，结合附图来详细说明本发明的实施例，其中图1为本发明实施例1密封玻璃、实施例2和实施例3密封玻璃陶瓷的使用寿命-泄漏速率图。图2为本发明实施例1密封玻璃、实施例2和实施例3密封玻璃陶瓷的循环次数-泄漏速率图。具体实施例方式实施例1(1)以25mol%Si02、22mol%B203、20mol%BaO、20mol%CaO、6mol%MgO、0.5mol%La2O3、5mol%Y203、1.5mor/。Zr02的配比称取各组分，混合均匀，置于铂金坩锅中。(2)把装有原料的坩锅置于马弗炉中，在1300。C保温4小时，降温至800。C取出水淬，制成玻璃材料，再将玻璃材料4分碎成玻璃碎块，把玻璃碎块球磨成粉体形式，粉体的粒径为50-60jam，烘干。(3)加热石蜡7.5g至100°C,加入92g玻璃粉体，搅拌混合，加入0.5g油酸，混合均匀形成蜡浆。(4)将蜡浆注入模具、冷却、脱模，得到玻璃素坯。(5)将步骤(4)得到的玻璃素坯在l;30。C保温0.511,使之硬化。(6)把硬化的玻璃素坯置于燃料电池连接极(不锈钢SS430)和电池片(陶瓷)之间，以5°C/min加热至75(TC保温3h,以5。C/min降温到此种密封玻璃材料的使用温度650。C,完成连接极和电池片之间封接，此时的玻璃素坯形成了密封玻璃。(7)密封玻璃使用寿命测试，在使用温度下保温3000h,泄漏速率见图1,从图中可以看出在整个测试过程中，泄漏速率一直低于0.001sccm/cm,远远小于临界值0.09sccm/cm,说明此种密封玻璃在操作温度下的使用寿命可超过3000小时。(8)热循环性能测试，热循环机制为iwcSUfc/a^iwc^gc/a泄漏速率-循环次数关系图见图2,从图中可以看出此种密封玻璃在经过了10500次热循环之后，仍然具有良好的密封性能，即，泄漏速率远远小于临界值0.09sccm/cm。实施例2(1)以25mol%Si〇2、22mor/0B2O3、20mol%BaO、10mol%SrO、10mol%CaO、6mol%MgO、0.5mol%La203、5mol%Y203、1.5mol%Zr02的配比称取各组分，混合均匀，置于铂金坩锅中。(2)把装有原料的坩锅置于马弗炉中，在1300。C保温3小时，降温至800°C取出水淬，制成玻璃材料，再将玻璃材料粉碎成玻璃碎块，把玻璃碎块球磨成玻璃粉，玻璃粉体的粒径为90-100jam,烘干。(3)以80vol%玻璃粉体，1Ovol%MgO,1Ovol%用Y203稳定的Zr〇2的配比称取各组分，混合均匀，得到玻璃陶f;粉体。(4)加热石蜡15.0g至100°C,加入S3.0g玻璃陶资粉体，搅拌混合，加入1.0g油酸、l.Og硬脂酸，混合均匀形成蜡浆。(5)将蜡浆注入模具、冷却、脱模，得到具有玻璃陶瓷素坯。(6)将步骤(5)得到的玻璃陶瓷素坯在10(TC保温45,使之硬化。(7)把硬化的玻璃陶覺素坯置于燃料电池连接极(不锈钢SS430)之间，以3°C/min加热至800tM呆温3h,以3°C/min降温到此种密封玻璃陶瓷的使用温度750°C,完成连接极之间封接。(8)密封玻璃陶瓷使用寿命的测试，在使用温度下保温2200h,泄漏速率见图1,从图中可以看出在整个测试过程中，泄漏速率一直低于O.OOlsccm/cm,远远小于临界值0.09sccm/cm,说明此种密封材料在操作温度下的使用寿命可超过2200小时。(9)热循环性能测试，热循环机制为，soo。c^^^歸。c空，800。c/a泄漏速率-循环次数关系图见图2,从图中可以看出此种密封材料在经过了250次热循环之后，仍然具有良好的密封性能，即，泄漏速率远远小于临界值0.09sccm/cm。实施例3(1)以23mol%Si02、24mol%B203、25mol%BaO、15mol%CaO、5mol%MgO、lmol%La203、5mol%Y203、2mol%Zr02的配比称取各组分，混合均匀，置于铂金坩锅中。(2)把装有原料的坩锅置于马弗炉中，在130(TC保温5小时，降温至800。C取出水淬，制成玻璃材津午，再将玻璃材料粉碎成玻璃石争块，把玻璃碎块球磨成玻璃粉体，烘干。(3)以80vol%玻璃粉体,5vol%MgO，5vol%Zr02，1Ovol%用Y203稳定的Zr02的配比称取各组分，混合均勻，得到玻璃陶瓷粉体。(4)加热石蜡lOg至80°C，加入88.5g玻璃陶资粉体，搅拌混合，加入0.5g油酸、l.Og硬脂酸，混合均匀形成蜡浆。(5)将蜡浆注入冲莫具、冷却、脱模，得到玻璃陶瓷素坯。(6)将步骤(5)得到的玻璃陶瓷素坯在13(TC保温lh,使之硬化。(7)把密封材料素坯置于燃料电池连接极(不锈钢SS430)和电池片(陶瓷)之间，以5。C/min加热至90(TC保温5h，以5°C/min降温到此种密封玻璃陶瓷的使用温度(750°C),完成连接极和电池片之间封接。(8)密封玻璃陶瓷使用寿命测试，在使用温度下保温lOOOh,泄漏速率见图1,从图中可以看出在整个测试过程中，泄漏速率一直低于0.00075sccm/cm,远远小于临界值0.09sccm/cm,说明此种密封材料在操作温度下的使用寿命可超过1000小时。(9)热循环性能测试，热循环机制为100°C^^750°C/2h^^l00°C，750°C/2h泄漏速率-循环次数关系图见图2,从图中可以看出此种密封材料在经过了200次热循环之后，仍然具有良好的密封性能，即，泄漏速率远远小于临界值0.09sccm/cm。实施例4(1)以40mol%SiO2、10mol%B2O3、lOmol%BaO、5mol%CaO、15molQ/oMgO、5mol%La203、5mol%Y203、5mol%Zr02和5mol%Sr02的配比称取各组分，混合均匀，置于铂金坩锅中。(2)把装有原料的坩锅置于马弗炉中，在1300。C保温4小时，降温至800。C取出水淬，制成玻璃材料，再将玻璃材料粉碎成玻璃碎块，把玻璃碎块球磨成玻璃粉，玻璃粉体的粒径为50-60jum,烘干。12(3)加热石蜡7.5g至100°C,加入92g玻璃4分体，搅拌混合，加入0.5g油酸，混合均匀形成混合浆体。(4)将混合浆体注入模具、冷却、脱模，得到玻璃素坯。(5)将步骤(4)得到的玻璃素坯在IO(TC保温0.5h，使之硬化。(6)把硬化的玻璃素坯置于固体氧化物燃料电池的电池片(陶乾)之间，以3°C/min加热至700。C保温2h,以3°C/min降温到此种密封材料的使用温度630°C,完成电池片之间封一妾，此时的玻璃素坯形成了密封玻璃。实施例5本实施例与实施例4的步骤(1)和(2)相同，其余步骤如下(3)以90vor/。玻璃粉体，10vor/。MgO的配比称取各组分，混合均匀，形成玻璃陶瓷粉体。(4)加热石蜡lOg至100。C,加入88.5g的玻璃陶瓷粉体，搅拌混合，加入0.5g油酸、l.Og硬脂酸，混合均匀形成蜡浆。(5)将蜡浆注入模具、冷却、脱模，得到玻璃陶瓷素坯。(6)将步骤(5)得到的玻璃陶瓷素坯在150。C保温75min,使之硬化，得到硬化的玻璃陶乾素坯。(7)把硬化的玻璃陶瓷素坯置于固体氧化物燃料电池的电池片(陶资)之间，以7。C/min加热至IOO(TC保温8h，以7。C/min降温到此种密封材料的使用温度85(TC，完成电池片之间封接，此时的玻璃陶乾素坯形成了密封玻璃陶资。实施例6本实施例与实施例1的步骤(1)和(2)相同，其余步骤如下(3)加热石蜡7.5g至80°C，加入92g玻璃粉体，搅拌混合，加入0.5g油酸，混合均匀形成蜡浆。(4)将蜡浆注入模具、冷却、脱模，得到玻璃素坯。(5)将步骤(4)得到的玻璃素坯在150。C保温45min，使之硬化。(6)把硬化的玻璃素坯置于燃料电池连接极(不锈钢SS430)和电池片(陶瓷)之间，以7°C/min加热至800。C保温5h,以7°C/min降温到此种密封材料的使用温度680。C,完成连接极和电池片之间封接，此时的玻璃素坯形成了密封玻璃。1权利要求1.一种密封玻璃粉体，该粉体由玻璃制成，该玻璃包含20-40mol％的SiO2、10-30mol％的B2O3、10-40mol％的BaO、2-15mol％的MgO、0.1-5mol％的La2O3、2-10mol％的Y2O3、1-5mol％的ZrO2、0-15mol％的SrO和0-30mol％的CaO。2.—种密封玻璃陶瓷粉体，该粉体包含权利要求1所述的密封玻璃粉体和氧化物粉体，并且所述的氧化物粉体选自1)MgO、2)Zr02和3)用Y203稳定的Zr02中的一种或几种。3.根据权利要求2所述的密封玻璃陶乾粉体，其中该粉体包含60-90vol。/。的密封玻璃粉体和10-40vol%I的氧化物粉体。4.一种密封玻璃，所述的密封玻璃用于l)金属、2)陶乾或3)金属和陶瓷之间的密封，其特征在于所述的密封玻璃由权利要求1所述的密封玻璃粉体制成，优选地，所述的密封玻璃用于固体氧化物燃料电池的l)连接极、2)电极、3)电解质或4)连接极和电解质之间的密封，更优选地，所述密封玻璃的热膨胀系数为9.5-13.0*10-6K"。5.根据权利要求4所述的密封玻璃，其特征在于所述密封玻璃在650-80(TC的粘度为8-11分帕秒。6.—种密封玻璃陶覺，所述的密封玻璃陶瓷用于l)金属、2)陶瓷或3)金属和陶瓷之间的密封，其特征在于所述的密封玻璃陶瓷由权利要求2或3所述的密封玻璃陶瓷粉体制成，优选地，所述的密封玻璃陶瓷用于固体氧化物燃料电池的l)连接极、2)电极、3)电解质或4)连接极和电解质之间的密封，更优选地，所述密封玻璃陶资的热膨胀系数为9.5-13.0n0—6K'1。7.根据权利要求6所述的密封玻璃陶乾，其特征在于所述密封玻璃陶瓷在650-80(TC的粘度为8-11分帕秒。8.—种用权利要求1所述的密封玻璃粉体实现密封待封接物的方法，所述的待封接物为l)金属、2)陶瓷或3)金属和陶瓷。9.根据权利要求8所述的方法，该方法包括以下步骤a.首先在80-100。C下，将所述的密封玻璃粉体、塑化剂和分散剂混合，形成混合浆体，并将混合浆体注入模具，冷却脱模，得到玻璃素坯，优选地，所述的塑化剂为石蜡，所述的分散剂为油酸或硬脂酸；b.将步骤a得到的玻璃素坯在100-150°C，保温15-45min,得到石更化的3皮璃素坯；c.将硬化的玻璃素坯置于待封接物之间，以3-7。C/min的速度加热到700-800°C,保温2-5h,再以3-7°C/min的速度降温到680-630°C,实现待封接物之间的密封。10.—种用权利要求2或3所述的玻璃陶瓷粉体实现密封待封接物的方法，所述的待封接物为l)金属、2)陶瓷或3)金属和陶覺。11.根据权利要求10所述的方法，该方法包括以下步骤a.在80-10(TC下，将所述的玻璃陶资粉体、塑化剂和分散剂混合，形成混合浆体，并将混合浆体注入模具，冷却脱模，得到玻璃陶资素坯，优选地，所述的塑化剂为石蜡，所述的分散剂为油酸或硬脂酸；b.将步骤a得到的玻璃陶瓷素坯在100-150°C,保温45-75min,得到硬化的玻璃陶瓷素坯；c.将硬化的玻璃陶乾素坯置于待封接物之间，以3-7°C/min的速度加热到800-1000°C,保温3-8h，再以3-7°C/min的速度降温到850-750°C,实现待封接物之间的密封。全文摘要本发明提供了一种密封玻璃粉体，该粉体由玻璃制成，该玻璃包含20-40mol％的SiO₂、10-30mol％的B₂O₃、10-40mol％的BaO、2-15mol％的MgO、0.1-5mol％的La₂O₃、2-10mol％的Y₂O₃、1-5mol％的ZrO、0-15mol％的SrO和0-30mol％的CaO。本发明还提供了通过这种玻璃粉体烧结形成密封玻璃的方法。此外，本发明再提供了一种玻璃陶瓷粉体以及通过该粉体烧结制成密封玻璃陶瓷的方法。此外，本发明还提供了该密封玻璃和该密封玻璃陶瓷的应用。本发明的玻璃粉体和玻璃陶瓷粉体采用的原料简单，制作工艺简单，成本低，并且它与被连接部件有良好的浸润性和相容性。此外，还具有热膨胀系数可调，热稳定性好的优点。文档编号C04B37/00GK101684034SQ20081022336公开日2010年3月31日申请日期2008年9月26日优先权日2008年9月26日发明者丹张,涛张,张朝英,练彭,朱庆山,谢朝晖申请人:中国科学院过程工程研究所