专利名称：用包含粘合用粘合剂的着色涂覆组合物制备单或多涂覆基材的方法
技术领域：
本发明涉及一种除相纸和自粘标签纸外的尤其适于印刷、包装和题写(inscribe)的单和/或多涂覆基材，例如纸或纸板的制造方法，该基材特别地用一层或多层自由下落液幕涂覆，该自由下落液幕是由包含具有特别高粘合力的粘合剂的涂覆浆(coating slip)组合物形成。
现有技术在照相工业中，幕涂是用于涂覆基材的已知方法。但是，迄今用作涂料的乳液或液体具有低固含量和低粘度；此外，涂施速率具有非常低的值，其目前低于600米/分钟。另一方面，在印刷工艺纸的制造中，与照相工业中所用的悬浮液不同，使用具有高固含量和高粘度的着色悬浮液。此外，印刷工艺纸通常通过刮涂或压膜(film pressing)法以明显高于1000米/分钟的速度制造。
刮涂法和压膜涂覆法均具有特定缺点，这影响所得涂覆基材(例如基纸或纸板)的质量。在刮涂法的情况下，由刮刀下的高剪切速率引起的颗粒聚集会在纸涂层上产生条纹，这不利地影响所得纸或卡纸板表面质量。此外，印刷工业中所用的涂覆浆对刮刀施加应力以致其必须频繁更换以确保恒定的涂层质量。
此外，纸或卡纸板表面上的涂层分布受到基材不规则性的影响。纸或基材表面上的不均匀涂层分布导致差的印刷复制品，例如斑纹现象(模糊印刷)。
迄今用于制造印刷工艺纸的压膜涂覆法要求窄尺寸操作窗，其基本由基材表面性质、基材孔隙率(吸收性能)和涂覆浆固含量这样的的因素决定。对于每一纸幅速度，即对于每一涂覆速度和对于每一涂覆重量，必须重新确定这种窄限度的操作窗。在压膜涂覆法中使用的非最优化的涂覆浆接受器时，可能在基材(无论是纸还是卡纸板)表面上产生不均匀的膜分裂图案，这种图案又会导致差的适印性。此外，在压膜涂覆法中，小液滴在涂覆过程中可能分离出并由此导致较低的质量。与刮涂法不同，通过膜涂法可实现的最大涂覆重量低得多。最大涂覆重量的这种限制在高涂覆速度下特别明显。
所述两种涂覆法，压膜涂覆法和挤压刮刀涂覆法具有固有缺点，即纸基材表面具有的凸起和凹陷(峰和谷)之间的涂覆重量不均匀分布，因此印刷油墨接受性同样不均匀分布，这可能导致如上所述的斑纹效应(印迹模糊)。
但是，因为这两种方法都可以实现明显高于600米/分钟的较高的涂覆速度，压膜涂覆法和刮涂法均非常广泛地用在印刷工艺纸的制造中。
日本专利申请JP 94-89437、JP 93-311931、JP 03-177816、JP93-131718、JP 92-298683、JP 92-51933、JP 01-298229、JP 90-217327、JP8-310110和EP-A 517 223和EP-A 1 249 533已经公开了幕涂法在用一种或多种着色涂覆浆涂覆基材中的应用。
如上述公开文献中已经公开的，使用改变基材，例如纸和卡纸板的幕涂法使涂覆表面结构的质量与之前使用的涂覆方法如压膜法或刮涂法相比获得改进。但是，幕涂法是不利的，因为涂施的液幕在高涂覆速度和低涂覆重量下趋于不稳定。此外，通过幕涂法在纸基材表面上涂施涂覆浆组合物时，涂覆浆从自由下落偏斜大约90°，由此加速至基材速度，这导致在涂覆浆流中局部极高的剪切和应变速率。在极端情况下，流体可能受到过大应力，从而可能由空化气泡引起膜撕裂。涂施的涂覆浆幕的撕裂危险随着基材速度的提高而提高，并构成幕涂法的操作上限。
复印涂层与纸基材表面的固着性是用于将涂覆浆组合物涂施到基材表面上的幕涂法中的另一关键参数。纸涂层与基材表面的固着性不足可能在轮转胶印或在单张纸胶印法中导致差的印刷质量。
考虑到现有技术解决方案的缺点，本发明的目的是提供一种可以通过幕涂法涂施并具有显著改进的着色涂覆浆组合物粘合力的涂覆浆组合物。
发明概述根据本发明，在可以通过幕涂法涂施的涂覆浆组合物中添加基于苯乙烯/丁二烯的粘合剂。基于粒度小于130纳米的苯乙烯/丁二烯胶乳粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯胶乳粘合剂、苯乙烯/丁二烯/丙烯腈胶乳粘合剂、苯乙烯/马来酸酐粘合剂和苯乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐粘合剂选择粘合剂。
根据本发明与涂覆浆组合物混合的合适粘合剂当然是合成聚合物。可以提到淀粉作为天然聚合物，通过烯属不饱和化合物(单体)的自由基聚合获得的那些聚合物特别适合作为合成聚合物。
粘合剂优选为包含至少40重量％，优选至少60重量％，特别优选至少80重量％的主单体的聚合物。主单体选自(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯、最多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯、最多20个碳原子的乙烯基芳族化合物、烯属不饱和腈、乙烯基卤、1-10个碳原子的醇的乙烯基醚、含有2-8个碳原子或一个或两个双键的脂族烃或这些单体的混合物。实例是含有C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。特别地，(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是合适的。此外，1-20个碳原子的羧酸的乙烯基酯例如是月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、带有支链的烷烃羧酸的乙烯酯和乙酸乙烯酯。
适合的乙烯基芳族化合物是乙烯基甲苯、α-和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，优选苯乙烯。腈的实例是丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基卤是被氯、氟或溴取代的烯属不饱和化合物，特别提到氯乙烯和偏二氯乙烯。
乙烯基醚的实例是乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚。优选使用含有1-4个碳原子的醇的乙烯基醚。
含有2-8个碳原子和一个或两个烯式双键的烃的实例是乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯和氯丙烯。
优选的主单体是(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯与乙烯基芳族化合物(特别是苯乙烯)或含有双键的烃(特别是丁二烯)的混合物，或这类烃与乙烯基芳族化合物(特别是苯乙烯)的混合物。
在脂族烃(特别是丁二烯)与乙烯基芳族化合物(特别是苯乙烯)的混合物的情况下，比率可以例如为10∶90-90∶10，特别是20∶80-80∶20。
优选使用的主单体是丁二烯，和丁二烯与苯乙烯的上述混合物(缩写为聚苯乙烯丁二烯)，或(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯或其与苯乙烯的混合物(缩写为聚丙烯酸酯)。
除主单体外，聚合物还可以含有其它单体，例如带有羧酸、磺酸或膦酸基团的单体。优选使用羧基。实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸。烯属不饱和酸在乳液聚合物中的含量通常小于5重量％。
其它单体例如是含羟基的单体，特别是(甲基)丙烯酸C1-C10羟烷基酯和C1-C10羟烷基(甲基)丙烯酰胺。
根据优选实施方案，通过乳液聚合实现聚合物的制备，因此得到乳液聚合物。但是，也可以通过溶液聚合和随后在水中分散来进行制备。
在乳液聚合中，使用离子和/或非离子乳化剂和/或保护胶体或稳定剂作为表面活性化合物。表面活性物质通常以基于待聚合单体为0.1-10重量％的量使用。用于乳液聚合的水溶性引发剂是过二硫酸的双铵和碱金属盐如过二硫酸钠，过氧化氢或有机过氧化物如氢过氧化叔丁基。还原氧化(氧化还原)引发剂体系也是合适的。
引发剂的量基于待聚合单体通常为0.1-10重量％，优选0.5-5重量％。也可以在乳液聚合中使用多种不同的引发剂。
在聚合中，可以使用调节剂，例如基于100重量份待聚合单体使用0-0.8重量份的调节剂，由此降低摩尔质量。例如，合适的是含有硫醇基团的化合物，例如叔丁基硫醇、巯基乙酸乙基丙烯酸酯、巯基乙醇、巯基丙基三methoxylan或叔十二烷基硫醇。
通常在30℃-130℃，优选50℃-90℃进行乳液聚合。聚合介质可仅由水构成或由水与水溶混性液体如甲醇的混合物构成。优选地，仅使用水。乳液聚合可以以分批法和以包括逐步或梯度程序的进料(feed)法进行。但是，优选进料法，其中首先取一部分聚合批料，加热至聚合温度并部分聚合，然后将剩余聚合批料通常经由多个空间分开的进料(其中一个或多个含有单体或呈乳化形式)连续、逐步或以浓度梯度的叠加加入聚合区域，同时保持聚合。在聚合中，还可以首先加入聚合物以更好地确立粒度。
在自由基水乳液聚合过程中向聚合容器中添加引发剂的方式是已知的。其可以一开始全部加入聚合容器中，或在自由基水乳液聚合过程中以其消耗速率连续或逐步使用。具体而言，这取决于引发剂体系的化学性质和聚合温度。优选地，首先加入一部分，并将剩余部分以消耗速率加入聚合区域。
为了去除残余单体，通常还在实际乳液聚合结束后，即在至少95％单体转化后，添加引发剂。各个组分可以在进料法中从上方，从侧面或通过反应器底部从下方加入反应器。在乳液聚合中，获得通常具有15-75重量％，优选40-75重量％固含量的聚合物水分散体。
添加到涂覆浆组合物中并基于苯乙烯/丁二烯胶乳粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯胶乳粘合剂、苯乙烯/丁二烯/丙烯腈胶乳粘合剂、苯乙烯/马来酸酐粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐粘合剂或聚乙酸乙烯酯的粘合剂具有＜130纳米的粒度。
附1显示粘合力对粒度的依赖性，和图2显示粘合剂的粒度对指定时间间隔后的油墨密度的影响涂覆浆组合物根据本发明提出的涂覆浆组合物(％数据和量按重量计)包含粒度为2微米的碳酸钙CaCO3浆料(例如可获自OMYA，Oftringen，Switzerland的Hydrocarb 95ME)和粒度为2微米的Amazon Premium粘土浆料(例如可获自Kaolin International的Amazon Premium)，其中，所述碳酸钙构成其浆料的95％且固含量为77％，Amazon Premium构成其浆料的98％且固含量为74.6％。
在下列实施例中，将不同粘合剂A、B、C、D、E、F、G、H和I与涂覆浆组合物混合。
它们具体为粘合剂A是粒度为130纳米、Tg为0℃和在水中为50％的苯乙烯/丁二烯胶乳(来自BASF AG的Styronal D 536)。Tg是玻璃化转变温度，且凝胶含量为83％。
粘合剂B是粒度为140纳米、Tg为13℃和在水中为50％的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈胶乳(来自BASF AG的Styronal D 627)。Tg是玻璃化转变温度，且凝胶含量为80％。
使用粒度为160纳米、Tg为22℃和在水中为50％的苯乙烯/丁二烯胶乳(来自BASF AG的Styronal D 808)作为粘合剂C。Tg是玻璃化转变温度，且凝胶含量为72％。
使用粒度为130纳米、Tg为0℃和在水中为50％的苯乙烯/丁二烯胶乳作为另一粘合剂，即粘合剂D，其在氢氧化钠溶液中中和。Tg是玻璃化转变温度，且凝胶含量为82％。
使用粒度为165纳米、Tg为16℃和在水中为50％的苯乙烯/丁二烯胶乳作为粘合剂E。Tg是玻璃化转变温度。
另一粘合剂，粘合剂F是苯乙烯/丙烯酸丁酯胶乳，其具有175纳米的粒度和20℃的Tg，且在水中为50％。
另一粘合剂，粘合剂G是苯乙烯/丁二烯胶乳，其具有115纳米的粒度、0℃的Tg，且固含量为50％，凝胶含量为85％。
另一粘合剂，粘合剂H是苯乙烯/丁二烯胶乳，其具有100纳米的粒度、0℃的Tg，且固含量为50％，凝胶含量为76％。
另一涂覆浆组合物包括粘合剂I，即粒度为80纳米且玻璃化转变温度Tg为-12℃、在水中为50％的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈胶乳，凝胶含量为86％。
添加聚丙烯酰胺增稠剂(组成为40摩尔％丙烯酸、60摩尔％丙烯酰胺，分子量Mn为44,000,000)作为添加剂A，并在包含不同粘合剂A-I的所有涂覆浆组合物中添加表面活性剂，即可获自BASF AG的二烷基磺基琥珀酸钠水溶液(Lumiten I-DS 3525)，和荧光增白剂，例如可获自Bayer AG，Leverkusen的Blancophor P。
添加浓度为10％的NaOH使着色涂覆浆组合物的pH值达到8.7。通过用水稀释，确立涂覆浆配方的固含量。
下表1给出配方概况。
表1配方概况
表1表明，在每种情况下，涂覆浆组合物的配方1-9由于混合的粘合剂A、B、C、D、E、F、G、H和I而彼此不同。
用布鲁克菲尔德RVT粘度计(可获自Brookfield EngineeringLaboratories，USA)在25℃的室温测量配方1-9的布鲁克菲尔德粘度。对于该测量，将600毫升分散体引入1升烧杯中，并使用4号锭子以100rpm的速度测量粘度。
将根据配方1-9的涂覆浆组合物根据下列实施例作为涂料涂施到基材上。根据下列试验规程测定所含基材(无论是纸还是卡纸板)的性能。
纸光泽度根据DIN 54 502以75°入射角测量纸光泽度。
粒度根据DIN ISO 13321测定分散体的粒度。
玻璃化转变温度Tg
根据DIN ISO 53765测定分散体膜的玻璃化转变温度。
Prüfbau Offset(PB)试验装置包括Prüfbau适印性测试机MZ II、Prüfbau着墨辊、在每种情况下40毫米宽的金属印刷盘、可以计量0.01毫升的施料吸量管和可以计量0.001毫升的另一施料吸量管和纵向印样支架和秒表。
所用印刷油墨是Novavit 4F 713Cyan(Kast & Ehinger)。从待试纸张上纵向切下240毫升×46毫升的样品。在测试之前，将样品彼此分开地在调节室中储存至少15小时。
为了进行试验，将装置接通，将0.3毫升印刷油墨施加到着墨辊之一上，并持续运行1分钟，然后进行试验。然后将印刷盘插入为此目的配备的支架中，并着墨30秒。对于每一进一步的印刷盘，将0.03毫升印刷油墨施加到着墨辊上，然后持续运行30秒，然后进行着墨。已着墨的着墨辊只能使用一定时间。使压区压力达到800牛顿(＝200牛顿/厘米)，且印刷速度为1米/秒。将纸条夹在印样支架上并置于通道中直至停在实际印刷装置前。将已着墨的印刷盘安装在实际印刷装置芯中，按下开始按钮以启动印刷过程。如果使用上述量的印刷油墨没有达到遮盖力，必须将印刷油墨量及其供应量分别提高至0.4和0.04毫升，或0.5和0.05毫升。在纸条的情况下仅在达到遮盖力时才继续试验。将印样支架与印刷纸条一起移到开始位置。应该小心确保纸条不接触手指或其它物体。在指定时间间隔，通常10秒后，在不替换印刷盘的情况下再启动印刷过程。这一共重复五次。
每一轮操作后，目测纸条印刷面上的起毛。如果六次印刷操作后没有发生起毛，就以更长时间间隔，例如20秒或30秒继续测定起毛趋势。在每种情况下在下次使用之前将所用印刷盘和着墨辊用重石油脑洗涤，然后使用棉布弄干。所得结果(不合格前的轮数)表示为发生初次起毛之前的印刷操作次数，施墨量表示为毫升，每轮操作之间的时间间隔表示为秒。
基材粗糙度用Parker PrintSurf糙度测试机测定涂覆基材的粗糙度。将涂覆纸样品以1000kPa的压力夹在Cork-Melinex板和测量头之间。以400kPa的指定压力对基材施加压缩空气，然后测量测量头和纸表面之间的空气泄漏。高空气泄漏表明涂覆基材的纸糙度高，无论该基材是纸还是卡纸板。
涂覆均匀性将待测试基材样品完全浸在新胭脂红(neocarmine)溶液MS“FesagO”(可获自Merck，Darmstadt)中1分钟。然后将待测试基材样品在流动自来水下冲洗直至不再可检出颜色。然后将样品在两张滤纸之间挤压，然后在实验室干燥器中在90℃干燥。目测染色涂覆表面的外观。
涂覆重量的调节在每一涂覆实验中根据涂覆浆幕通过幕涂聚集喷嘴的体积流速、纸幅速度、涂覆浆组合物的密度和涂覆基材的宽度确定通过幕涂法涂施到待涂覆基材(无论是纸还是卡纸板)上的涂覆浆的涂覆重量。
然后使用Janus砑光机(来自Voith)在下列条件下砑光涂覆基材速度710米/分钟线荷载138牛/毫米表面温度120℃凝胶含量的测定由分散体铸大约1-2毫米膜厚的膜。将该膜在室温干燥72小时。然后从所得膜上切下边长1厘米的3个正方形，并称重。将每一片放在含有30毫升THF的密封容器中。48小时后，将膜在称重过的金属滤网上除去溶剂。然后干燥带有聚合物膜的滤网，这在80℃进行2小时。并再称重每一膜。由重量商(洗涤后的重量/原始重量)确定凝胶含量。
油墨密度/吸收性能也可以通过油墨密度测量进行评定。如果油墨至反向条(counter-strip)上的转移没有浑浊结构，则在每种情况下使用密度计在10个点测量带上每一段的油墨密度。任选地，当印刷反向条时，可以绘制油墨密度与印刷之后的吸收时间的关系图。作为使用密度计评测的结果，获得相对油墨密度RF(％)。根据下列关系RF＝100DM/DV，其中RF＝相对油墨密度％DM＝两个测试条的一段上的油墨密度的测量值的平均值
DV＝印刷过的反向条的油墨密度的测量值的平均值通过印刷过的反向条上的油墨密度对照吸收时间(以秒为单位的时间时间间隔)将该结果再现到小数第二位。
实施例1通过对重58克/平方米的胶版纸基纸的简单幕涂，将包含粘合剂A的配方1涂施到该基材上。在1000米/分钟的基材纸幅速度下，涂覆重量为15克/平方米。
实施例2通过在重58克/平方米的胶版纸基材表面上简单幕涂，将包含粘合剂B的涂覆浆组合物配方2涂施到该基材上，在1000米/分钟的纸幅速度下涂覆重量为15克/平方米。
实施例3通过在重58克/平方米的胶版纸基材表面上简单幕涂，将包含粘合剂C的涂覆浆组合物配方3涂施到该基材上。在1000米/分钟的纸幅速度下，涂覆重量为15克/平方米。
实施例4根据该实施例，通过简单幕涂将根据配方D的涂覆浆组合物以15克/平方米的涂覆重量涂施到重58克/平方米的胶版纸基材上，基材纸幅速度同样为1000米/分钟。
实施例5根据该实施例，通过在重58克/平方米的胶版纸基材表面上的简单幕涂，将包含粘合剂E的根据表1中的配方F的涂覆浆组合物涂施到该基材上，确立15克/平方米的涂覆重量，且基材纸幅速度为1000米/分钟。
实施例6在实施例7中，通过在重58克/平方米的胶版纸基材表面上的简单幕涂，将包含粘合剂F的根据配方7的涂覆浆组合物涂施到该基材上，确立15克/平方米的涂覆重量，且基材纸幅速度同样为1000米/分钟。
实施例7根据该实施例，通过重58克/平方米的胶版纸基材表面上的简单幕涂，将包含粘合剂G的根据配方8的涂覆浆组合物涂施到该基材上，使基材纸幅速度为1000米/分钟下的涂覆重量达到15克/平方米。
实施例8根据该实施例，通过基材表面的简单幕涂，将包含粘合剂H的根据配方9的涂覆浆组合物以15克/平方米的涂覆重量涂施到重58克/平方米的胶版纸基材上，确立1000米/分钟的基材纸幅速度。
实施例9根据该实施例，通过基材表面的简单幕涂，将包含粘合剂I的根据配方10的涂覆浆组合物以15克/平方米的涂覆重量涂施到重58克/平方米的胶版纸基材上，确立1000米/分钟的基材纸幅速度。
然后使用Janus砑光机(来自Voith)在下列条件下砑光根据实施例1-9涂覆的基材速度710米/分钟线荷载138牛/毫米表面温度120℃在砑光之后，根据实施例1-9涂覆且然后在上述操作参数下砑光的涂覆基材具有下列性能表2.砑光纸的纸性能概况
表3实施例1-9的结果概述根据表2和3的结果清楚地表明，为了在通过幕涂法涂覆的基材(例如纸或纸板)的上表面和涂施到其上表面上的涂覆浆组合物之间实现高粘合力，在使用粒度＜130纳米的特别细碎的粘合剂时获得高粘合力。
刮涂法中对比例粘合力下表4给出通过刮涂法涂施到基材上的配方的概况。
表4.刮涂配方概况(对比配方)
对比例1通过在基材上的常规刮涂法将1号配方以15克/米的涂覆重量和1200米/分钟的纸幅速度涂施到58克/平方米的胶版纸基纸上。
然后使用Janus砑光机(来自Voith)在下列条件下砑光根据对比例1涂覆的基材速度710米/分钟线荷载138牛/毫米表面温度120℃在砑光之后，根据对比例1涂覆的然后在上述操作参数下砑光的涂覆纸具有下列纸性能。
所得结果概括在下表5中。
表5.来自对比实验的实施例的结果概况
表5所示的结果表明，在刮涂纸的情况下，粘合力明显高于通过幕涂法涂覆的纸，在其它方面具有良好的纸性能。
图1显示了涂料淤浆组合物的粒度和所得粘合力的关系。
根据上述Prüfbau offset的纸样品在初次发生起毛之前的操作轮数沿纵轴显示。各种粘合剂粒度沿X轴(横轴)绘制。根据图1的图表明，涂覆浆组合物的粘合力随粒度的提高而降低。例如，含有基于粒度为80纳米的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈(SBAN)的粘合剂的涂覆浆组合物在发生起毛之前完成较大的操作轮数(超过六轮)，而含有粒度为140纳米的粘合剂(SBAN)的涂覆浆组合物在开始起毛之前仅完成四轮(10秒)。图1还显示了已经掺入基于苯乙烯/丁二烯的粘合剂的涂覆浆组合物的操作轮数。在100纳米和115纳米的粒度下，可以在发生起毛之前完成六轮，而在130纳米的粒度下，仅能完成4.5轮。
在含有包含粘合剂A的配方1的涂覆浆组合物的情况下，在通过幕涂法涂覆的纸的情况下，仅在四轮(10秒值)就开始起毛，而在刮涂纸的情况下，在30秒内完成五轮。
在幕涂法的情况下，可以使用具有小于130纳米的较小粒度的粘合剂，这是因为在幕涂法中，在基材上不施加压力脉冲，这会在基纸上产生迁移并因此造成较差的粘合力和较低的固着性。由于在幕涂法中没有压力脉冲，涂覆浆组合物未被压到基纸中。
根据图2的图显示了粘合剂对油墨密度的影响。
120秒吸收时间后的油墨密度沿Y轴(纵轴)绘制，而所用粘合剂的粒度沿X轴(横轴)绘制。根据图2的图表明在含有基于粒度为140纳米的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈(SBAN)的粘合剂的涂覆浆组合物的情况下在120秒吸收时间后的油墨密度明显低于用含有粒度为80纳米的粘合剂(SBAN)的涂覆浆组合物可获得的油墨密度。在含有基于粒度为100纳米或130纳米的苯乙烯/丁二烯(SB)粘合剂的涂覆浆组合物的情况下，对于粒度为100纳米的涂覆浆组合物，120秒后可实现的油墨密度为大约0.3，而含有粒度为130纳米的SB粘合剂的涂覆浆组合物明显低于该值。
根据图2的图表明，粒度为80纳米的SBAN粘合剂导致非常高的油墨密度，这明显高于根据对比实验的油墨密度，粒度为100纳米的SB粘合剂同样导致良好的油墨密度，其仍然高于在对比实验中实现的油墨密度。
权利要求
1.用于制造除相纸和自粘标签纸外的适于印刷、包装和题写的单和/或多涂覆基材的涂覆浆组合物，其中所述基材，特别是基纸或卡纸板用一种或多种自由下落液幕涂覆，且液幕由包含粘合剂的涂覆液体构成，其中粘合剂选自苯乙烯/丁二烯胶乳粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯胶乳粘合剂、苯乙烯/丁二烯/丙烯腈胶乳粘合剂、苯乙烯/马来酸酐粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐粘合剂，并具有小于等于130纳米的粒度。
2.根据权利要求1的涂覆浆组合物，其中包含苯乙烯/丁二烯和苯乙烯/丁二烯/丙烯腈的粘合剂体系具有10-95％的凝胶含量。
3.根据权利要求2的涂覆浆组合物，其中包含苯乙烯/丁二烯和苯乙烯/丁二烯/丙烯腈的粘合剂体系具有70-90％的凝胶含量。
4.根据权利要求1的涂覆浆组合物，其包含有机或无机颜料。
5.根据权利要求1的涂覆浆组合物，其包含分子量Mw为1,000,000-50,000,000的聚丙烯酰胺。
6.根据权利要求1的涂覆浆组合物，其具有20-5000mPa.s，特别优选20-2000mPa.s，特别优选20-1300mPa.s的布鲁克菲尔德粘度。
7.根据权利要求1的涂覆浆组合物，其中涂覆浆组合物的涂覆重量基于其在基材上的干重为0.1-50克/平方米。
8.根据权利要求4的涂覆浆组合物，其中颜料选自粘土、高岭土、滑石、碳酸钙、二氧化钛、缎光白、合成聚合物颜料、氧化锌、硫酸钡、石膏、二氧化硅、铝和三水合物。
9.根据权利要求1的涂覆浆组合物，其中粘合剂选自苯乙烯/丁二烯胶乳粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯胶乳粘合剂、苯乙烯/丁二烯/丙烯腈胶乳粘合剂、苯乙烯/马来酸酐粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐粘合剂、多糖、蛋白质、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素和纤维素衍生物。
10.根据权利要求1的涂覆浆组合物，其中在幕涂过程中涂施的涂覆浆组合物改进了基材的适印性，具有对扩散的阻隔性能，改进了涂覆基材的光学性能并具有脱模性能或粘合性能。
11.根据前述权利要求中任一项的涂覆浆组合物，其中通过幕涂法涂施的涂覆浆组合物包含一种或多种基于乙烯/丙烯酸蜡、聚乙烯/聚酯苯乙烯/丁二烯胶乳粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯胶乳粘合剂、苯乙烯/丁二烯/醇/腈胶乳粘合剂、苯乙烯/马来酸酐粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐粘合剂、多糖、蛋白质、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素和纤维素衍生物、聚硅氧烷的聚合物。
12.使用根据权利要求1-10中任一项制成的涂覆浆组合物制成的基材。
13.根据权利要求1-11中任一项的涂覆浆组合物用于通过幕涂法涂覆基材，基纸或卡纸板的用途。
全文摘要
本发明涉及可以通过幕涂法涂施到待涂覆基材，例如基纸或卡纸板上的着色涂覆组合物。用一种或多种自由下落液幕涂覆可以是基纸或卡纸板的基材。在该涂覆液体中添加粘合剂。粘合剂选自苯乙烯/丁二烯胶乳粘合剂、苯乙烯/丙烯酸酯胶乳粘合剂、苯乙烯/丁二烯/丙烯腈胶乳粘合剂、苯乙烯/马来酸酐粘合剂和苯乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐粘合剂。粘合剂具有＜130纳米的粒度。
文档编号D21H19/44GK101057035SQ200580039134
公开日2007年10月17日 申请日期2005年9月16日 优先权日2004年9月17日
发明者E·克伦巴赫尔, O·比克特, M·沙赫特, C·哈梅尔斯, M·蒂茨, U·弗勒利希 申请人:巴斯福股份公司