专利名称：带有可剥离和复位粘合剂层的照相元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及照相材料。在优选的方式中，本发明涉及带有复位粘合剂层的彩色照相纸。
在形成彩色照相纸时，已知要将一聚合物层，通常是聚乙烯层涂布至原纸上。该层的作用是给原纸提供防水，以及给在其上形成的光敏层提供平滑的表面。通常，在照相处理期间，利用消费者的图像对光敏纸进行印像和处理，从而得到用于观看、展示、和储存较为合适尺寸的消费者的图像。通常，消费者的图像粘结在各种表面如电冰箱、相册、和显示帧上。目前，为了将反射图像粘结至各种表面上，需要消费者在图像的背面施加粘合剂，以便将图像粘结至各种表面上。除粘合剂以外，还使用磁铁和各种胶带。如果消费者能使用包含可剥离、复位粘合剂的照相纸，以便将图像粘结至各种表面的话，这将是人们所希望的。
US4,507,166建议，在将照相纸切成条或片之前，将粘合剂涂布的防粘片材施加至曝光、显影的照相纸的背侧上。尽管产生粘合剂衬底照片的该方法确实生产出了可接受的粘合剂衬底的图像，但该方法效率低且成本高。为将粘合剂施加至照相纸的背面上，照相洗印者必须另外购买专门设备和粘合剂涂布的防粘片材。如果照相纸包含可复位的粘合剂将是所希望的，这将不需要照相洗印者去购买额外的材料或设备，以便提供粘合剂衬底的照片。
通常用作胶纸的可复位数字图像和干固着数字图像，利用带施加至图像层背面粘合衬的复位粘合剂构成。通常在数字图像载体的制备过程中施加所述粘合剂体系，并且，图像在数字成像层中形成之后，通过消费者使粘合剂暴露。形成图像最广泛使用的技术是喷墨打印。尽管对于某些可复位成像应用而言，喷墨成像确实提供了可接受的图像质量，但其干燥时间长，而且现在已比不上卤化银成像体系的图像质量。因此，目前需要一种带可剥离且可复位粘合剂层的、高质量的卤化银反射接收层(receiver)在形成彩色照相纸时，已知要将一聚合物层，通常是聚乙烯层涂布至原纸上。该层的作用是给原纸提供防水，以及给在其上形成的光敏层提供平滑的表面。尽管聚乙烯确实给原纸提供了防水层，但在彩色照相纸中使用的熔融挤出的聚乙烯只有很小的尺寸强度，因此，不能单独作为图像的载体使用。
US5,244,861建议，在热染料转印的接收层中使用双轴取向的聚丙烯。在该专利中，将高强度双轴取向的片材层合至带有低密度聚乙烯的纤维素纸上。尽管所述专利中的双轴取向片材是一种有效的热染料转印载体，但该双轴取向层不能从纸张上剥离并再次施加至不同的表面上。
因此，需要一种将照相元件粘结至基材上的改进的方法。如果在使图像稳定的高强度双轴取向聚合物片材下面，照相纸包含复位粘合剂层的话，那将是所希望的。此外，还需要一种粘结方法，该方法是在照相元件曝光和处理期间作为一个整体所必需的。
本发明的目的是克服先前将照相图像粘结至基材上的方法的缺点。
本发明的另一个目的是提供改善照相质量的胶纸。
本发明的另一个目的是提供像片在相册中的改善的安装。
本发明的这些目的和其它的目的，通过包含至少一个卤化银成像层，至少一个双轴取向聚烯烃片材，和至少一个包含可剥离粘合剂层的照相元件而得以实现；其中所述的可剥离粘合剂使得所述的照相元件在所述的粘合剂层处能进行可剥离的分离，并且通过使用所述的至少一个包含可剥离粘合剂的层能使所述照相元件的至少一个分离部件进行复位。
本发明提供了将照片安装在基材上的改善的方法。本发明还提供了改善照相质量的胶纸。
本发明有许多优于现有技术的优点。本发明提供了一种照相元件，所述元件可以经受常规的照相曝光和显影处理，然后剥离形成可以粘结至表面上的照相元件。这些照相元件可以呈柔性胶纸的形式。在另一实施方案中，本发明提供了一种将照片干固着至相册上的手段的引入方法。另外，在剥离之后，本发明的相片还可以固着至许多非传统的表面，如书，广告画，教室(school lockers)，办公室墙壁，文件柜和冰箱上。如果粘结至照明基材如灯罩或窗口的话，所述材料可以提供一照明的图像。另外，本发明的相片还可以背靠背地粘结在一起，从而在书，相册或技术报告中组成页面。另一个优点是，在从基材上分离之后，薄的双轴取向聚烯烃片材将提供一不会增加相片粘结至其上的文件厚度的更薄的图像。当照相图像大部分的厚度由基材提供，并且只将照相图像转印至其厚度只是照相元件总厚度一部分的双轴取向聚烯烃片材上时，情况果真如此。在剥离之后，当只在双轴取向聚烯烃薄膜上时，照相元件可以粘结至先前不能容易地用照相图像进行复盖的不规则且有某种结构的表面上。所述的这些表面可以包括织物，粗糙纸，木材，钓鱼诱饵和菜单。在参考下面详细的说明之后，本发明的这些和其它的优点将变得显而易见。
在本发明中使用的术语“顶”，“上”，“乳液侧”，以及“正面”意指承载成像层的照相部件的一侧，或面对承载成像层的照相部件的一侧。术语“底”，“下侧”，和“背面”意指与承载光敏成像层或显影图像的一侧相反的照相部件的一侧，或面对与承载光敏成像层或显影图像的一侧相反的照相部件的一侧。在本发明中使用的术语“可剥离粘合剂”或“可复位粘合剂”指的是剥离强度小于100克/厘米的粘合剂材料。在本发明中使用的术语“永久粘合剂”指的是剥离强度大于100克/厘米的粘合剂材料。剥离强度是利用Instron测量仪，借助1.0米/分的十字头速度以180度对试样进行剥离而测量的。试样宽度为5厘米，剥离距离为10厘米。
本发明的照相载体包含层合至纤维素纸上的高强度双轴取向聚烯烃片材。对于卤化银成像层而言，所述双轴取向片材提供了耐久性，抗卷曲性，以及光滑的表面。另外，本发明的照相载体还包含能通过消费者而暴露的粘合剂层，以便使消费者能将图像粘结至各种表面上，而无需对图像施加胶或胶带。可以将粘合剂层设置在用于薄照相元件的顶层双轴取向片材和纸基之间，或设置在纸和底层双轴取向聚烯烃片材之间。本发明独特的特征在于粘合剂优选是可复位的。当通过消费者移动图像时，可复位粘合剂即剥离强度小于100克/厘米的粘合剂，能使图像粘结至若干种表面上。例如，这将使得粘结在家中冰箱上的图像能移动并粘结至办公室的文件上，而无需使用胶带或磁铁。
本发明的照相载体有在卤化银图象的显影和印像期间能使用传统照相处理设备的所选的粘合剂层和双轴取向聚烯烃片材。由于在制备过程中将粘合剂添加至照相载体上，因此，与后处理施加粘合剂层相比，本发明成本较低。由于粘合剂层不影响图像的观看和处理，因此，本发明的载体材料具有适合于消费者当场使用的优点，同时，消费者还能选择使用粘合剂层，并因此产生更为有用的图像。例如，本发明的成像材料能转换成薄的成像部件，该部件能用作在相册中储存的胶纸或自固定的载体。
任何合适的双轴取向聚烯烃片材均可用于本发明层合基底顶表面上的片材。微空隙的复合双轴取向片材是优选的并可通过芯层和表面层的共挤出，然后进行双轴取向而方便地制备；借此，沿包含在芯层中的空隙起始材料形成了空隙。所述复合片材披露于US4,377,616；4,758,462；和4,632,869中。
优选的顶层复合片材的芯，其厚度为片材总厚度的15-95％，优选为总厚度的30-85％。因此，无空隙的皮层占片材厚度的5-85％，优选占15-70％。
复合片材的密度(比重)以“固体密度的百分比”表示，并且按下式进行计算100×复合片材密度/聚合物密度＝％固体密度百分固体密度应在45％和100％之间，优选在67％和100％之间。当百分固体密度低于67％时，由于拉伸强度下降，因此，复合片材将变得较难制备，并且将变得更易物理损坏。
顶层复合片材的总厚度从12-100微米，优选从20-70微米。当厚度低于20微米时，微空隙的片材的厚度将不足以使载体中固有的非平面性变得最小，并且将变得更难以制备。当厚度大于70微米时，表面平滑性或机械性能只有很少的改进，并且就进一步增加额外材料的成本而言，这将是不合理的。
本发明的双轴取向片材，其水蒸汽渗透性优选低于0.85×10-5克/毫米2/天/大气压。在将乳液涂布至载体上时，当本发明的层合载体大大地减慢水蒸汽透过乳液层的速率时，这将使得乳液能更快的固化。传递速率是由ASTM F1249测量的。
在本发明中使用的“空隙”指的是没有添加的固体和液体物质，但“空隙”中可能包含气体。留在最终包装片材芯中的空隙起始颗粒，其粒径应从0.1-10微米，优选为圆形，以便产生所希望形状和大小的空隙。另外，空隙的大小还取决于在纵向和横向的取向程度。实际上，空隙可假设为由两个相对的且边缘接触的凹盘限定的形状。换句话说，空隙往往有透镜状或两面凸的形状。使空隙取向，以致使两个主要尺寸与片材的纵向和横向对准。Z轴有很小的尺寸，并且约等于空隙颗粒侧面的直径。空隙通常是闭孔的，因此，实际上没有通过此能输送气体或液体的从空隙芯的一侧通向另一侧的通道。
空隙起始材料可以从许多材料中进行选择，并且以芯基体聚合物重量计，其用量应从约5-50％重量。优选的是，所述空隙起始材料包含聚合材料。当使用聚合材料时，该材料可以是这样的聚合物，它能与制备芯基体的聚合物熔混并且当悬浮液冷却时能形成分散的球形颗粒。所述聚合物的例子包括分散在聚丙烯中的尼龙，聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁酯，或分散于聚对苯二甲酸乙酯中的聚丙烯。如果使聚合物预成形并混入基体聚合物中，那么，重要的特性是颗粒的大小和形状。球形是优选的，并且它们可以是中空或实心的。这些球可以由交联聚合物制得，所述交联聚合物选自通式为Ar-C(R)＝CH2的烯基芳香化合物，式中Ar表示芳香烃基团，或苯系的芳香卤代烃基团，R为氢或甲基基团；丙烯酸酯型单体包括式CH2＝C(R’)-C(O)(OR)的单体，式中R选自氢和包含约1-12个碳原子的烷基基团，R’选自氢和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯，丙烯腈和氯乙烯，溴乙烯，具有式CH＝CH(O)C)R的乙烯基酯的共聚物，式中R为包含2-18个碳原子的烷基基团；丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，柠康酸，马来酸，富马酸，油酸，乙烯基苯甲酸；通过对苯二甲酸和对苯二甲酸二烷基酯或其成酯衍生物与式HO(CH2)nOH的二元醇的反应而制得的合成聚酯树脂，式中n为2-10的数，并且在聚合物分子内有活性烯键，上述聚酯包括其中至多20％重量的具有活性烯烃不饱和的仲酸或其酯及其混合物和选自如下的交联剂发生共聚合的物质；所述交联剂选自二乙烯苯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，富马酸二烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，及其混合物。
制备交联聚合物的单体的例子包括苯乙烯，丙烯酸丁酯，丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，乙烯基吡啶，醋酸乙烯酯，丙烯酸甲酯，氯化乙烯苯，偏二氯乙烯，丙烯酸，二乙烯苯，丙烯酰氨甲基丙磺酸，乙烯基甲苯等。优选的是，交联聚合物为聚苯乙烯或聚(甲基丙烯酸甲酯)。最优选的是，聚苯乙烯并且交联剂为二乙烯基苯。
现有技术中熟知的方法将得到不均匀大小的颗粒，其特征在于宽的粒径分布。通过对复盖原始大小分布范围的小粒进行筛选，而对所得到的小粒进行分类。其它方法，如悬浮聚合，有限聚结将直接得到非常均匀大小的颗粒。
空隙起始材料可以用有利于成空隙的制剂进行涂布。合适的制剂或润滑剂包括胶体二氧化硅，胶体氧化铝，和金属氧化物如氧化锌和氧化铝。优选的制剂是胶体二氧化硅和氧化铝，最优选的是二氧化硅。带有制剂涂层的交联聚合物可以通过现有技术的方法进行制备。例如，优选的有，其中将制剂添加至悬浮液中的常规的悬浮聚合法。作为制剂，优选的是胶体二氧化硅。
另外，空隙起始颗粒也可以是无机球，包括实心或空心的玻璃球，金属或陶瓷珠或无机颗粒，如粘土、滑石、硫酸钡和碳酸钙。重要的是，所述材料不与芯基体聚合物发生化学反应，从而产生一个或多个下列的问题(a)基体聚合物结晶动力学的变更，使之难以取向，(b)芯基体聚合物的破坏，(c)空隙起始颗粒的破坏，(d)空隙起始颗粒粘结至基体聚合物上，或(e)产生不希望的反应产物，如有毒或深色部分。空隙起始材料不应是照相活性或降解的，即其中使用双轴取向聚烯烃片材的照相元件的性能。
对于面对乳液的顶面上的双轴取向片材而言，用于优选复合片材的双轴取向片材和芯基体聚合物的合适的热塑性聚合物包含聚烯烃。
合适的聚烯烃包括聚丙烯，聚乙烯，聚甲基戊烯，聚苯乙烯，聚丁烯及其混合物。也可以使用聚烯烃的共聚物，它们包括丙烯和乙烯，如己烯，丁烯，以及辛烯的共聚物。由于聚丙烯成本低，且具有希望的强度性能，因此，聚丙烯是优选的。
复合片材无空隙的皮层可以由如上所述芯基体相同的聚合材料制得。复合片材可以用与芯基体相同的聚合材料制得，或者可以用与芯基体具有不同聚合组分的皮层制得。就相容性而言，可以使用辅助层，以便促进皮层与芯层的粘结。
可以将附加物添加至芯基体和/或皮层中，以便改善这些片材的白度。现有技术中已知的增白附加物包括添加白色颜料，如二氧化钛，硫酸钡，粘土，或碳酸钙。另外，附加物还包括吸收紫外区能量并且在蓝光区大量发光的荧光剂，或能改善片材物理性能或可制造性的其它添加剂。对于照相用途而言，优选带浅蓝色调的白色基底。
可以通过生产取向片材的现有技术中已知的任何方法对这些复合片材进行共挤出，骤冷，取向，和热定型，所述方法如平片法，膜泡法或管膜法。平片法包括通过缝模头挤出共混物，并且在骤冷鼓上迅速地使挤出的膜骤冷，以致使片材的芯基体聚合物组份和皮层组份被骤冷至其玻璃化转变温度以下。然后，通过在基体聚合物玻璃化转变温度以上，在熔融温度以下，在相互垂直的方向上的拉伸而使骤冷片材双轴取向。可以在一个方向对片材进行拉伸，然后在第二方向进行拉伸，或者可以同时在两个方向上进行拉伸。在片材拉伸之后，通过加热至足以使聚合物结晶或退火的温度，同时一定程度地限制片材在两个拉伸方向上的收缩，而使片材热定型。
优选具有至少三个微空隙芯层和在两侧的皮层的复合片材，另外还可以有起改变双轴取向片材性能的另外的层。通过另外的层可以取得不同的作用。所述的层可以包含调色剂，美学材料，或不同的产生空隙的材料，以便生产出具有独特性能的片材。可以利用能提供改善的粘结力，或照应载体和照相元件的表面来形成双轴取向的片材。如果希望的话，可以利用10层来进行双轴取向挤出，从而实现某些特别希望的性能。
在共挤出和取向处理之后，或在铸塑和完全取向之间，可以利用任何数量的涂层对这些复合片材进行涂布或处理，所述涂层可以改善片材的性能包括适印性，提供一蒸汽阻挡层，使片材变得热可密封，或者改善与载体或与光敏层的粘结作用。涂层的例子有用于改善适印性的丙烯酸涂料，用于改善热密封性的涂布的聚偏二氯乙烯。另外的例子包括火焰、等离子体或电晕放电处理，以便改善适印性或粘结作用。
在微空隙芯上通过具有至少一个无空隙的皮层，增加了片材的拉伸强度，并且使之更易制造。与利用全部带空隙的层制造片材相比，上述的结构使得片材能以更宽且更高的拉伸比进行制造。对各层的共挤出进一步简化了制造过程。
其中，成像层施加至聚乙烯皮层上的、本发明优选的顶面双轴取向、微空隙片材的结构如下带蓝色调的聚乙烯皮层带有二氧化钛和光学增亮剂的聚丙烯微空隙的聚丙烯层聚丙烯与乳液层相反的原纸底面上的片材可以是具有所需表面粗糙度和机械性能、包括破裂能和拉伸强度的任何合适的片材。该底层片材可以是微空隙的或非微空隙的。它可以与纸张背材顶面上的片材具有相同的组份。通过对该片材进行共挤出，然后进行双轴取向，可以方便地制得双轴取向聚合物背侧片材；所述片材可以包含若干层。所述的双轴取向片材披露于US4,764,425中。
用于背侧双轴取向片材芯层和皮层的合适的热塑性聚合物包括聚烯烃，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，纤维素酯，聚苯乙烯，聚乙烯基树脂，聚磺酰胺，聚醚，聚酰亚胺，聚偏二氟乙烯，聚氨酯，聚苯硫，聚四氟乙烯，聚缩醛，多磺酸盐，聚酯离聚物，和聚烯烃离聚物。另外，也可以使用这些聚合物的共聚物和/或混合物。
合适的聚酯包括由4-20个碳原子的芳族，脂族或环脂族二羧酸和2-24个碳原子的脂族或脂环族二醇生产的那些物质。合适二羧酸的例子包括对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，萘二甲酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，富马酸，马来酸，1，4-环己烷二甲酸，钠代磺基间苯二甲酸，及其混合物。合适二醇的例子包括乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，1，4-环己烷二甲醇，二甘醇，其它的聚乙二醇及其混合物。所述的聚酯是现有技术中熟知的，并且可以通过熟知的技术进行制备，所述技术例如描述于US2,465,319和US2,901,466中。优选的连续的基体聚酯是具有如下重复单元的那些物质对苯二甲酸或萘二甲醇和至少一种选自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的二醇。尤其优选的是，可以通过少量其它单体进行改性的聚对苯二甲酸乙酯。其它合适的聚酯包括通过包括适量共酸组份如二苯乙烯二甲酸的液晶共聚多酯。所述液晶共聚多酯的例子披露于US4,420,607，4,459,402和4,468,510中。
有用的聚酰胺包括尼龙6，尼龙66，及其混合物。另外，聚酰胺的共聚物也是合适的连续相聚合物。有用聚碳酸酯的例子是双酚-A聚碳酸酯。适用作复合片材连续相聚合物的纤维素酯包括硝酸纤维素，三醋酸纤维素，二醋酸纤维素，醋酸丙酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，及其混合物或共聚物。有用的聚乙烯基树脂包括聚氯乙烯，聚(乙烯基缩醛)，及其混合物。另外，也可以使用乙烯基树脂的共聚物。
可以利用一层或多层相同的聚合材料来制备层合基底背侧上的双轴取向片材，或可以利用不同的聚合物组分来制备。在多层体系的情况下，当使用不同的聚合材料时，可以需要另外的层，以便促进不相容聚合材料之间的粘结作用，以致使，在制备期间或在最终的成像元件格式中，双轴取向的片材不会产生层的开裂。
由于双轴取向的聚烯烃片材成本低并且能提供足够的机械性能，因此，它们优选用于本发明的背侧片材。用于芯层和皮层的合适的聚烯烃包括聚丙烯，聚乙烯，聚甲基戊烯，及其混合物。聚烯烃共聚物，包括丙烯和乙烯如己烯，丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。
可以通过生产取向片材的现有技术中已知的任何方法对这些双轴取向的片材进行共挤出，骤冷，取向，和热定型，所述方法如平片法，膜泡法或管膜法。平片法包括通过缝模头挤出或共挤出共混物，并且在骤冷鼓上迅速地使挤出或共挤出的膜骤冷，以致使片材的聚合物组份被骤冷至其固化温度以下。
然后，通过在聚合物玻璃化转变温度以上的温度，在相互垂直的方向上的拉伸而使骤冷片材双轴取向。可以在一个方向对片材进行拉伸，然后在第二方向进行拉伸，或者可以同时在两个方向上进行拉伸。在片材拉伸之后，通过加热至足以使聚合物结晶的温度，同时一定程度地限制片材在两个拉伸方向上的收缩，而使片材热定型。典型的纵向对横向的双轴取向比为5∶8。5∶8的取向比将在纵向和横向产生双轴取向片材的机械性能。通过改变取向比，能只在一个方向或在两个方向，产生双轴取向片材的机械性能。
在照相洗印过程中，洗印机需要将相纸卷切成最终图像的格式。通常，由于成像元件的制造者已事先切成适合于洗印机使用的宽度，因此，洗印设备只需要在横向进行切割。在横向的这些切割需要精确且干净。不精确的切割将导致纤维凸出部分挂在印刷品上，这是所不希望的。不希望的纤维凸出部分主要是撕裂的背侧聚合物片材而不是纤维素纸纤维。另外，差的横向切割也将导致最终图像边缘的损坏。当利用基底中包含双轴取向片材的成像元件时，标准的洗印机切刀难以产生没有纤维状凸出部分的边缘。
在洗印过程中，当定位孔移动通过洗印机时，洗印机需要将定位孔冲压成成像元件。对这些孔精确的或不完全的冲压将导致不希望的结果，这是因为洗印机将不在适当的位置使印刷品成像。另外，当印刷品被切割成洗印机不能进行处理的大小时，对定位孔不适当的冲压可能将导致卡纸。由于照相处理设备中的冲压通常发生在乳液侧，因此，照相元件底面的开裂机理是源自穿孔和模头开裂的结合。当利用紧公差时，由于穿孔和模座中的传动小于1,000,000，因此源自工具边缘的开裂将不会出现，并且，通过第二撕裂过程完成切割，在底面片材厚度的中间产生一锯齿状的边缘，它是穿孔和模头公差的函数。当最终形成开裂时，它能使反面的开裂不会出现，使分离延迟，并且在冲孔中会形成一长的聚合物毛剌。该长的毛刺可能会产生不可接受的冲孔，该冲孔会使洗印机卡纸。就本发明底面双轴取向片材的冲孔而言，破裂能是决定冲压定位孔质量的重要因素。降低底面片材冲压的破裂能使得冲压破裂能在更低的冲压力下发生，并且有助于减少冲压孔中的穿孔毛剌。本发明底面聚合物片材的破裂能被定义为在应力应变曲线下的面积。破裂能是通过在每分钟4000％应变速率下，对聚合物片材简单的拉伸强度试验进行运算而测得的。
对于切割的成像材料或利用定位孔进行穿孔的成像材料，优选的是，在至少一个方向上，底面双轴取向的片材的破裂能低于3.5×107J/m3。破裂能大于4.0×107J/m3的双轴取向聚合物片材不能显示出在切割或穿孔方面明显的改进。对于在洗印设备中进行切割的照相纸，由于切割通常在横向进行，因此，在纵向的破裂能优选低于3.5×107J/m3。
对于本发明的成像元件，最优选的破裂能在9.0×105J/m3和3.5×107J/m3之间。破裂能低于5.0×105J/m3的底面聚合物片材是昂贵的，其中当用更低的取向比来降低破裂能时，取向底面片材的加工收率也将降低。大于4.0×107J/m3的破裂能将不会显示出优于对低密度聚乙烯片材进行铸塑的冲穿和切割的明显的改进，所述聚乙烯片材常在现有技术成像载体中用作背侧片材。
双轴取向片材优选的厚度从12-50微米。当低于12微米时，该片材的厚度将不足以使载体中固有的非平面性变得最小，并且将更难以制造，以及将不能提供足够的强度，以便给包含胶的成像层如光敏卤化银乳液层提供抗卷曲性。当厚度大于50微米时，在机械性能方面几乎没有改进，并且就进一步增加额外材料的成本而言，这将是不合理的。另外，当厚度大于50微米时，在洗印设备中冲压定位孔的力将超出某些洗印设备设计力的范围。不能完成冲孔将使洗印机卡纸并降低洗印效率。
双轴取向薄膜的表面粗糙度或Ra是相对细小空间不规则性的量度，所述的不规则性如通过使聚乙烯相对于粗糙的骤冷辊进行铸塑而在照相材料的背侧上产生的。表面粗糙度是以微米为单位并用符号Ra表示的允许粗糙高度最大值的量度。就本发明照相材料背侧不规则的外形而言，使用峰至谷高度的平均值，该值为最高峰高度和最低谷高度之间垂直距离的平均值。
通常，对包装工业中常用的双轴取向聚烯烃片材进行熔融挤出，然后在两个方向上进行取向(纵向和横向)，从而得到具有希望机械强度性能的片材。双轴取向的过程通常将产生一小于0.23微米的表面粗糙度。尽管在包装工业中，平滑的表面有一定的价值，但由于平滑的表面没有在洗印设备中进行有效输送所需的粗糙度并且不能容易地在上面进行书写，因此，当用作照相纸的背层时将受到一定的限制。当层合至原纸的背侧上时，双轴取向的片材必须具有大于0.30微米的表面粗糙度，以保证有效的输送通过许多种已购买且安装在世界各地的洗印设备。当表面粗糙度低于0.30微米时，输送通过洗印设备将变得不太有效。当表面粗糙度大于2.54微米时，表面将变得太粗糙，并将在洗印设备中产生输送问题，而且当将该材料卷在辊上时，粗糙的表面将开始使卤化银乳液产生压纹。
通过将附加物引入最底层中而实现了表面粗糙度。附加物的粒径优选在0.20和10微米之间。当粒径小于0.20微米时，将得不到所希望的表面粗糙度。当粒径大于10微米时，在双轴取向过程中，附加物将产生不希望的表面空隙，这在照相纸应用中将是不能接受的；并且当将该材料卷在辊上时，粗糙的表面将开始使卤化银乳液产生压纹。添加至最底皮层并产生所希望背侧粗糙度的优选的附加物包含如下材料，它们选自二氧化钛，二氧化硅，碳酸钙，硫酸钡，高岭土，及其混合物。
另外，也可以将附加物添加至双轴取向背侧片材中，以改善这些片材的白度。这将包括现有技术中已知的任何方法，包括添加白色颜料，如二氧化钛，硫酸钡，粘土，或碳酸钙。另外，还包括添加吸收紫外区能量并且在蓝光区大量发光的荧光剂，或能改善片材物理性能或可制造性的其它添加剂。
另一在双轴取向片材最底皮层上产生所希望粗糙度的方法是使用不相容的嵌段共聚物。嵌段共聚物是在一个链中包含通过化学价键合在一起的两个或多个单体单元长延伸的聚合物。在对片材进行双轴取向期间，该嵌段共聚物不混合，当与均聚物相比时，将产生所希望的表面粗糙度和更低的表面光泽。优选的嵌段共聚物是聚乙烯和聚丙烯的混合物。
为了成功地输送照相纸，所述照相纸包含具有所希望表面粗糙度的层合的双轴取向的片材；在图像层的反面上，即在最底层上的一抗静电涂层是优选的。抗静电涂层可以包含在照相纸输送期间涂布至照相纸材料上以减少静电的、现有技术中已知的任何已知材料。在50％RH时，抗静电涂层优选的表面电阻率低于10-12欧姆/平方。
在共挤出和取向处理之后，或在铸塑和完全取向之间，可以利用任何数量的涂层对这些复合片材进行涂布或处理，所述涂层可以用来改善片材的性能包括适印性，提供一蒸汽阻挡层，使片材变得热可密封，或者改善与载体或与光敏层的粘结作用。涂层的例子有用于改善适印性的丙烯酸涂层，用于改善热密封性的涂布的聚偏二氯乙烯。另外的例子包括火焰、等离子体或电晕放电处理，以便改善适印性或粘结作用。
其中在照相元件底面上的皮层和聚丙烯层层合至原纸上的、本发明优选的双轴取向背侧片材的结构如下聚丙烯聚乙烯和乙烯、丙烯和丁烯的三元共聚物对于光敏卤化银层的载体而言，层合微空隙复合片材和双轴取向片材的载体可以是聚合、合成的纸，布，纺织聚合物纤维，或纤维素纤维纸载体，或其层合物。另外，底基也可以是微空隙的聚对苯二甲酸乙酯，如US4,912,333；4,994,312；以及5,055,371中所披露的。优选的基材是照相级纤维素纤维纸。当与聚合物基材相比时纤维素纸基材成本低，并且纤维素纸能提供所希望的机械性能，从而得到具有所需挺度的成像元件。
通过实施本发明，使图像能可剥离的分离和复位的照相元件，在载体的结构和组成方面可以有很大的改变。在最为简单的方式中，这样的照相元件是优选的，所述照相元件包含至少一卤化银成像层，至少一双轴取向聚烯烃片材，以及至少一包含粘合剂的层；其中所述的粘合剂将使得所述照相元件在所述粘合剂层处能进行可剥离的分离，并且通过使用所述的至少一包含粘合剂的层，所述照相元件的至少一个分离部分能复位。由于所述结构使得照相图像能放置在消费者能方便地进行有效复位的、高强度的、双轴取向聚合物的薄片上，因此这种结构是优选的。现有技术的照相可剥离图像有施加至整个结构背侧上的粘合剂层，因此是厚的、昂贵的，并且必须使用纸张来承载图像。由于本发明的可剥离图像能用作高质量的胶纸并且迅速有效地将图像粘结至相册上，因此，薄且耐久的可剥离图像具有重大的商业价值。
其中基材有层合至其顶面和底面上的双轴取向聚烯烃片材的本发明的照相元件是优选的。就光敏卤化银图像的有效光学处理而言，希望使用目前在世界各地的洗印场所安装的市售洗印设备。就有效光学处理而言，背侧片材必须有用于输送通过许多种通常在洗印操作时使用的印刷机，处理器和成形设备所需的粗糙度。本发明的双轴取向片材将为有效的光学处理提供适当的强度和粗糙度。此外，业已发现，施加至基材顶面和底面上的双轴取向片材将减少不希望的图像卷曲。
包含施加至基底上的双轴取向片材的、本发明的照相载体结构可以具有下列三种结构的一种1.粘合剂位于双轴取向聚烯烃片材和基底材料之间。
2.粘合剂位于基底材料和底面双轴取向聚烯烃片材之间。
3.粘合剂位于顶面和底面双轴取向片材和基材之间。
其中粘合剂层位于本发明的顶面双轴取向聚烯烃片材和基材之间的本发明的照相元件是优选的，这是因为它提供了这样的照相元件，该元件能有效地进行光学处理并且使得照相图像能放置在能随消费者之便而有效进行复位的、高强度、双轴取向聚合物的薄片上。其中照相图像能进行工业化处理并且使得消费者能选择从基材上对图像层进行分离，产生一能容易地进行复位的薄且强的图像，这将具有重大的商业价值。另外，能将包含粘合剂的薄且强的图像粘附至将能使图像的背面照亮的表面上。通常在机场，储存前窗以及各种形式的公共交通中的商品显示材料时，照明图像有着重大的商业价值。
其中所述粘合剂层位于本发明的底面双轴取向聚烯烃片材和基材之间的照相元件是优选的，这是因为它使得图像能进行有效的光学处理并且能利用粘结至图像层上的基材使照相图像进行复位。其中消费者能使包含基材的图像在表面上进行复位的这种结构具有重大的价值，而在现有技术照相纸的背面上通常需要消费者添加粘合剂。所述表面的例子包括相册，冰箱，和书。
其中粘合剂层位于底面和顶面双轴取向聚烯烃片材和所述基材之间的本发明的照相元件是优选的。在顶面和底面双轴取向片材上的粘合剂层均能进行有效的光学处理，并且使得消费者能选择适当的分离。例如，对于相册的应用而言，某一图像可能需要在顶面双轴取向聚烯烃片材和基材之间进行分离，而对于画面的干固着而言，另一图像可能需要在底面双轴取向聚烯烃片材和基材之间进行可剥离的分离。
在本发明中使用的粘合剂可以是可剥离的或永久的。可剥离的粘合剂使得图像能容易地从表面上分离并且能够再次使用。永久粘合剂难于从表面上分离，并且往往只能一次性使用。永久粘合剂可用于图像打算在其使用寿命期间保留在同一位置的各种应用，如照相册或框制图像。
“可剥离分离”或“剥离强度”或“分离力”是在顶面双轴取向片材或底面双轴取向片材和基材之间分离图像所需力的量度。剥离强度是分离两个通过由价力或咬合作用或两者组成的粘合剂的内力而固定在一起的表面的力的量度。剥离强度是利用Instron测量仪并借助1.0米/分的十字头速度以180度对试样进行剥离而测量的。对于可剥离的粘合剂，在顶面双轴取向片材或底面双轴取向片材和基材之间优选的剥离强度不大于80克/厘米。当剥离强度大于100克/厘米时，消费者将难于从载体上将图像分离。此外，当剥离强度大于110克/厘米时，所述的剥离力将接近纸基的内强度，在图像分离之前将产生不希望的纸基开裂。
当从基材上分离图像时，本发明的可剥离粘合剂优选的复位剥离强度在20克/厘米和100克/厘米之间。复位剥离强度是在23℃和50％RH下从粗糙度为0.2微米的不锈钢块上以180度的角度剥离包含粘合剂的分离的(和复位的)图像所需的力。剥离强度是利用Instron测量仪并借助1.0米/分的十字头速度以180度对试样进行剥离而测量的。试样宽度为5厘米，剥离距离为10厘米。当复位剥离强度低于15克/厘米时，粘合剂将缺乏粘结至各种表面如冰箱或相册上足够的强度。当剥离强度大于120克厘米时，本发明的粘合剂将太聚集，使得消费者随后不能进行图像的复位。
本发明的可剥离粘合剂可以是一层或两层或多层。对于两层或多层粘合剂层，优选粘合剂层中的一层对双轴取向片材进行粘结。当图像从基材上进行分离时，这将使本发明的粘合剂能粘结至复位用的双轴取向的片材上。对于两层或多层粘合剂层而言，优选粘合剂层中的一层粘结至基材上。当从图像和基材上分离底面双轴取向片材时，这将使本发明的粘合剂能粘结至复位用的基材上。对于两层或多层粘合剂层而言，优选在所述基材顶上所述层的至少一层粘结至双轴取向聚烯烃片材上，以及优选在所述基材的底上所述粘合剂层的至少一层粘结至所述的基材上。这种粘合剂构形使得能进行两种分离类型，图像层和顶面双轴取向聚烯烃片材的分离和图像层与基材的分离。这两种分离使得消费者能选择分离方式。
优选的是，包含进行复位的所述粘合剂用的防粘层的基材。防粘层使得粘合剂能在粘合剂基材界面处进行均匀的分离。可以通过将防粘层施加至基材上的任何现有技术中已知的方法，将防粘层施加至基材上。其例子包括硅涂层，四氟乙烯碳氟涂层，氟化乙烯-丙烯涂层和硬脂酸钙。
本发明合适的可剥离粘合剂不能与光敏卤化银成像体系发生作用，以致使图像质量变差。此外，由于本发明的照相元件必须进行光学处理，因此，本发明粘合剂的性能不能被照相处理化学剂降低。合适的粘合剂可以是无机或有机的，天然或合成的，通过表面附着，所述粘合剂能将图像粘结至所希望的表面上。无机粘合剂的例子是可溶性硅酸盐，陶瓷和热固性粉状玻璃。有机粘合剂可以是天然或合成的。天然有机粘合剂的例子包括骨胶，大豆淀粉纤维素，胶乳，树胶，萜烯，植物粘浆和烃树脂。合成有机粘合剂的例子包括弹性体溶剂，多硫密封剂，热塑性树脂如异丁烯和聚醋酸乙烯，热固性树脂如环氧树脂，酚醛树脂，聚乙烯缩丁醛和氨基丙烯酸酯树脂，以及硅聚合物。
对于单层或多层粘合剂体系而言，优选的粘合剂组分选自天然橡胶，合成橡胶，丙烯酸类，丙烯酸共聚物，乙烯基聚合物，醋酸乙烯-，氨基甲酸乙酯-，丙烯酸酯类-材料，氯乙烯-醋酸乙烯的共聚物混合物，聚亚乙烯(polyvinylidene)，醋酸乙烯-丙烯酸共聚物，苯乙烯丁二烯共聚物，羧化苯乙烯丁二烯共聚物，乙烯共聚物，聚乙烯醇，聚酯和共聚物，纤维素和改性纤维素，淀粉和改性淀粉化合物，环氧化物，聚异氰酸酯，聚酰亚胺。
对于非溶剂散发的制备方法而言，水基压敏粘结作用提供了某些优点。无规分布在粘合剂层中的包含非粘合剂固体颗粒的可复位可剥离的粘合剂将促进粘结然后取下印刷品的能力，从而得到希望的最终结果。最优选的压敏可剥离粘合剂是包含约5-20％重量永久粘合剂如丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物和约95-80％重量粘性弹性体材料如丙烯酸酯微球的可复位粘合剂层；其中粘合剂层的涂布率约5-20克/米2。
优选的可剥离粘合剂材料可以利用现有技术中已知的各种方法进行施加，从而产生一薄且恒定的粘合剂涂层。涂布方法的例子包括凹涂，棒涂，逆向辊涂和料斗涂布。粘合剂可以在层合之前涂布至本发明的双轴取向片材上，或者可以用来层合双轴取向片材和纸张。
对于单层或多层粘合剂体系而言，优选的永久粘合剂组分选自环氧化物，酚醛，聚乙烯缩丁醛，氰基丙烯酸酯，橡胶基粘合剂，苯乙烯/丁二烯基粘合剂，丙烯酸类和乙烯基衍生物。可剥离粘合剂和永久粘合剂可以在照相载体结构的同一层中或不同位置中结合使用。结合的粘合剂结构的例子是在顶面双轴取向片材和原材料之间的可剥离粘合剂和在底面双轴取向片材和原材料之间的永久粘合剂。
当使用纤维素纤维纸载体时，优选的是，利用聚烯烃树脂，将微空隙复合片材挤出复合至原纸上。挤出复合是这样进行的通过在本发明的双轴取向片材和原纸之间利用熔融挤出粘合剂使它们粘合在一起，然后在如两辊之间的压区中对它们进行压缩。挤出的聚烯烃树脂可以在它们被送入压区之前施加至双轴取向片材上或者施加至原纸上。在优选的方式中，与双轴取向片材和原纸同时地将挤出的聚烯烃树脂加至压区中。挤出的聚烯烃树脂可以是对照相元件没有有害作用的任何合适的材料。用于挤出复合的优选的材料是金属茂催化的乙烯塑性体，该塑性体在置于纸和双轴取向片材之间的压区中时将熔化。可以将滑爽剂添加至挤出的聚烯烃树脂中，以改善本发明的可剥离或永久粘合剂和挤出的层合树脂之间的脱模性能。用于挤出聚烯烃树脂的优选的脱模剂是硬脂酸钙。
在复合过程中，希望能控制双轴取向片材的张力，以便使所得到的层压载体的卷曲变得最少。对于高湿度(大于50％)和低湿度(小于20％)应用，希望在正面和背面进行层合，以便使卷最少化。
优选的是，本发明的载体材料涂布有如喷墨打印或热染料转印的卤化银成像层或数字成像层。在此使用的术语“成像元件”指的是在形成图像时利用喷墨或热染料转印印刷的材料。由于数字成像体系无需昂贵的照相处理设备，比如图像可以在家中或办公室中在低成本的喷墨或热染料转印设备上形成，因此，它们是优选的。数字成像层可以是现有技术中任何已知的材料，如明胶，颜料化乳胶，聚乙烯醇，聚碳酸酯，聚乙烯吡咯烷酮，淀粉和甲基丙烯酸酯。
在本发明中使用的术语“照相元件”是在形成图像时使用光敏卤化银的材料。该照相元件可以是黑白的单色元件或多色元件。多色元件包含对光谱的三原色区的每个色区均敏感的图像染料形成单元。每个单元可包含对给定的光谱区敏感的单层乳液层或多层乳液层。所述元件的各层可以现有技术已知的各种方式进行排列，所述各层包括图像形成单元的各层。在另一排列方式中，可以将对光谱的三原色区敏感的乳液排列成单一的分段层(segmented layer)。
通常，通过现有技术中常规的方法，借助在胶体基体中使卤化银结晶进行沉淀而制得用于本发明的照相乳液。所述胶体典型地是亲水性薄膜形成剂，如明胶，海藻酸，或其衍生物。
对沉淀步骤中形成的结晶进行洗涤，然后通过添加光敏染料和化学增感剂而进行化学增感和光谱增感，接着，进行加热步骤，在该加热步骤间，乳液的温度通常从40℃升至70℃，并在所述温度下保温一段时间。在制备用于本发明的乳液时所使用的沉淀方法及光谱和化学增感方法可以是现有技术中已知的方法。
乳液的化学增感通常采用增感剂，如含硫化合物，例如，异硫氰酸烯丙酯，硫代硫酸钠和烯丙基硫脲；还原剂，例如，聚胺和二价锡盐；贵金属化合物，例如，金，铂；以及聚合剂，例如，聚烯化氧。如上所述，采用加热处理来完成化学增感。光谱增感是利用染料混合物进行的，所述染料混合物其波长范围设计在可见光或红外光光谱内。已知的是，可以在加热处理之前和加热之后添加所述的染料。
在光谱增感之后，将乳液涂布至载体上。各种涂布技术包括浸涂，气刀涂布，幕帘式涂布和挤出涂装。
用于本发明的卤化银乳液可以包含任何的卤化物分布。因此，它们可以包含氯化银，溴化银，溴氯化银，氯溴化银，碘氯化银，碘溴化银，溴碘氯化银，氯碘溴化银，碘溴氯化银，和碘氯溴化银乳液。然而，优选的是，所述乳液主要是氯化银乳液。主要为氯化银意指乳液颗粒多于约50％摩尔的氯化银。优选的是，氯化银含量大于约90％摩尔；最佳的是大于约95％摩尔的氯化银。
卤化银乳液可包含任何大小和形态的颗粒。因此，所述颗粒可以是立方体，八面体，立方-八面体，或任何其它天然存在的立方晶格型卤化银颗粒的形态。此外，所述颗粒还可以是不规则的，如球形颗粒或管状颗粒。优选具有管形或立方形态的颗粒。
本发明的照相元件可以使用这样的乳液，所述乳液描述于照相过程的理论，第四版，T.H.James，Macmillan Publishing Company，Inc.，1977，第151-152页中。业已知道，还原增感作用将改善卤化银乳液的照相灵敏度。尽管还原增感的卤化银乳液通常显示出良好的照相速度，但它们常常将遭受不希望的灰雾和差的储存稳定性。
可通过添加还原增感剂，银离子还原成金属银原子的化学剂，或者通过提供还原环境如高pH(过量氢氧化物离子)和/或低pAg(过量银离子)，而有意地进行还原增感作用。在卤化银乳液沉淀期间，当例如硝酸银或碱性溶液迅速添加时或者混合不好而形成乳液颗粒时，将发生无意的还原增感。另外，在熟化剂(颗粒生长改性剂)如硫醚，硒醚，硫脲，或氨存在下，卤化银乳液的沉淀往往会促进还原增感作用。
在沉淀或光谱/化学增感作用以还原增感乳液期间，可以使用的还原增感剂和环境的例子包括在US2,487,850；2,512,925；和GB789,823中描述的抗坏血酸衍生物；锡化合物；聚胺化合物；和二氧化硫脲基化合物。S.Collier在照相科学工程，23，113(1979)中讨论了还原增感剂或条件的具体例子，如二甲氨基硼烷，二氯化锡，肼，高pH(pH8-11)和低pAg(pAgl-7)熟化。在EP0348 934 A1(Yamashita)，EP0 369 491(Yamashita)，EP0371388(Ohashi)，EP0396 424 A1(Takada)，EP0404 142 A1(Yamada)，和EP 0435355 A1(Makino)中描述了有意地制备还原增感卤化银乳液方法的例子。
本发明的照相元件可以使用掺有第VIII族金属如铱，铑，锇，和铁的乳液，所述金属描述于Research Disclosure(1994.9，第36544款，第I部分，由Kenneth Mason Publications，Ltd.出版(Dudley，Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire PO107DQ，ENGLAND))中。另外，铱在卤化银乳液增感作用方面的用途概述于Carroll的“铱增感作用文献回顾(literature review)”，照相科学工程，第24卷，第6号，1980中。在US4,693,965中描述了在铱盐和照相光谱增感染料存在下，通过使乳液化学增感而制备卤化银乳液的方法。在某些场合，当掺入所述的掺杂剂时，当在用BritishJournal of Photography Annual，1982，第201-203页中所述的彩色反转E-6法(color reversal E-6 process)进行处理时，乳液将显示出增加的新灰雾和降低的对比增感曲线。
本发明典型的多色照相元件包含本发明的层合载体，所述载体含有青色染料成像单元，品红染料成像单元，和黄色染料成像单元；其中所述的青色染料成像单元含有至少一种对红色敏感的卤化银乳液层，该层带有与其缔合的至少一种形成青色染料的偶联剂；其中所述的品红成像单元含有至少一种对绿色敏感的卤化银乳液层，该层带有与其缔合的至少一种形成品红染料的偶联剂；其中所述的黄色染料成像单元含有至少一种对蓝色敏感的卤化银乳液层，该层带有与其缔合的至少一种形成黄色染料的偶联剂。所述元件可以含有另外的层，如过滤层，中间层，复盖层，底层等。另外，本发明的载体可以用作黑白印像元件。
另外，照相元件还可以包含透明的磁性记录层，如在透明载体底层上的包含磁性颗粒的层，如US4,279,945和4,302,523中所述。本发明的元件，其总厚度(除去载体)通常约5-30微米。
本发明可以采用Research Disclosure(40145，1997.9)中披露的材料。本发明特别适于采用XVI和XVII部分彩色纸例子的材料。第II部分的偶联剂也是特别合适的。第II部分的品红I偶联剂，特别是下列的M-7，M-10，M-11，和M-18是特别希望的。
为了成功地输送本发明的显示材料，希望减少在纸幅输送通过制备和图像处理时所产生的静电。由于本发明的光敏成像层会通过静电放电所产生的光而出现灰雾，因此，必须减少静电来避免不希望的静电灰雾；其中所述的静电放电是纸幅移动通过输送设备如辊和驱动压区时所积累的。本发明的聚合物材料当在输送期间与接触机器部件接触时，有着明显的积累静电电荷的趋势。因此，在本发明的纸幅材料上使用抗静电材料来减少积累的电荷是所希望的。可以将抗静电材料涂布至本发明的纸幅材料上，并且可以包含在照相纸输送期间能涂布至照相纸幅材料上以减少静电的现有技术中任何已知的材料。抗静电涂料的例子包括导电盐和胶体二氧化硅。本发明载体材料希望的抗静电性能也可以通过作为聚合物层整体部分的抗静电添加剂来完成。掺入能迁移至聚合物表面以改善导电性的添加剂包括脂肪季铵化合物，脂肪胺，和磷酸酯。其它类的抗静电添加剂是降低纸幅材料摩擦系数的吸湿性化合物，如聚乙二醇和疏水滑爽添加剂。优选的是，将抗静电涂层施加至图像层反面或掺入背侧聚合物层中。加至背侧是优选的，这是因为在制备和光学处理时在输送期间，纸幅的主要接触是在背侧。抗静电涂层优选的表面电阻率在50％RH时小于1013欧姆/平方。业已发现，在50％RH时抗静电涂层小于1013欧姆/平方的表面电阻率将有效地减少在制备时和在图像层光学处理期间的静电灰雾。
在下表中，列出了下列参考文献(1)Research Disclosure，1978.12，第17643款，(2)Research Disclosure，1989.12，第308119款，(3)ResearchDisclosure，1996.9，第38957款，所有这些均由Kenneth MasonPublications，Ltd.出版(Dudley，Annex，12a North Street，Emsworth，HampshirePO107DQ，ENGLAND)。须阅读该表及表中引证的参考文献，这是因为它们是特别适用于本发明的组分。该表及其引证的参考文献也描述了对本发明元件合适的制备方法，曝光方法，处理方法以及控制方法，以及包含在其中的图像。
照相元件能利用各种形式的能量进行曝光，所述能量包括电磁光谱的紫外光区，可见光区，和红外光区；或者能利用如通过激光产生的电子束，β-照射，γ-照射，X-射线，α-粒子，中子照射，以及呈散粒状(无规相)或呈相干(同相)形式的其它形式的微粒或波状照射能进行曝光。当打算用X-射线对照相元件进行曝光时，这些照相元件可包括在常规射线照相的元件所发现的特征。
优选的是，使照相元件暴露至通过在可见光区内的光化照射中，形成一潜像，然后，进行处理以形成可见图像，所述的处理优选不是热处理。优选的是，利用已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)法或其它适合于高氯化物含量乳液的处理体系进行处理。
下面的实施例将对本发明进行说明。这些实施例并不意味着穷举了本发明所有可能的变更。除非另有说明，份数和百分数均以重量计。
实施例1在本实施例中，将顶面和底面双轴取向聚烯烃片材层合至纤维素纸基上，形成一用于卤化银成像层的照相载体。在纤维素纸基和顶面及底面双轴取向聚烯烃片材之间，施加一可剥离、可复位的压敏粘合剂层。在本实施例中，将硬脂酸钙用作压敏粘合剂材料的防粘剂。本实施例将示出照相反射印刷材料，当顶面双轴取向片材分离时，所述材料是一薄的、强韧的、和耐久的图像，或者在底面双轴取向片材分离时，所述材料是一能施加至各种表面上的照相反射印刷品。另外，本实施例表明，本发明能利用现存的照相处理设备进行印像和显影。
通过将压敏粘合剂涂布的双轴取向聚烯烃片材挤出复合至照相级纤维素纸基的顶面及底面上，而制备下列层合的照相基底照相纤维素纸通过双盘磨，然后通过Jordan圆锥精浆机将纸浆配料精制至200cc的加拿大标准游离度而生产照相纸载体；其中所述的纸浆配料由50％漂白阔叶木硫酸盐浆，25％漂白阔叶木亚硫酸盐浆，和25％漂白针叶木亚硫酸盐浆组成。向所得到的纸浆配料中添加以干重计，0.2％烷基烯酮二聚体，1.0％阳离子玉米淀粉，0.5％聚酰胺-表氯醇，0.26％阴离子聚丙烯酰胺，和5.0％二氧化钛。在长网纸机上制备约46.5磅/1000英尺2(ksf)绝干重量的原纸，湿压至42％的固含量，然后利用蒸汽加热的烘缸干燥至10％的水湿度，其中原纸的Sheffield多孔性为160Sheffield单位，表观密度为0.70克/厘米3。然后，利用含有10％羟乙基化玉米淀粉液的立式施胶压榨，对原纸进行表面施胶，从而取得3.3重量％淀粉的负载量。然后，对表面施胶的载体压光至1.04克/厘米3的表观密度。
利用1924P，即密度为0.923克/厘米3熔体指数为4.2的挤出级低密度聚乙烯，将下列的双轴取向微空隙顶面片材挤出复合至照相级纤维素纸基的乳液侧上。在树脂掺混机中进行挤出涂布之前，将10％重量的硬脂酸钙与1924P混合顶面双轴取向片材(乳液侧)OPPalyte 350ASW(Mobil Chemical Co.，)，一种由微空隙且取向的聚丙烯芯(约占片材总厚度的60％)和在其两侧上的无微空隙的取向的聚丙烯均聚物层组成的复合片材(31微米厚)(d＝0.68g/cc)；所用的空隙起始材料为聚(对苯二甲酸丁酯)。
恰好在1924P挤出复合之前，将可复位的粘合剂逆向辊涂至OPPalyte350ASW上。所述粘合剂层包含15％重量的丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物和85％重量的弹性丙烯酸酯微球。粘合剂层的涂布率为12克/米2。
利用1924P，即密度为0.923克/厘米3熔体指数为4.2的挤出级低密度聚乙烯，将下列的双轴取向底面片材挤出复合至照相级纤维素纸基的底面一侧上底面双轴取向片材BICOR 70MLT(Mobil Chemical Co.，)，一种一侧消光整饰，一侧处理的双轴取向聚丙烯片材(18微米厚)(d＝0.9g/cc)，由含有10％重量硬脂酸钙的实心的取向的聚丙烯芯和皮层组成；所述皮层为聚丙烯和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物的混合物，其取向比为5∶8。将聚丙烯芯侧层合至暴露嵌段共聚物皮层的纤维素纸上。
恰好在1924P挤出复合之前，将可剥离的粘合剂逆向辊涂至BICOR70MLT上。该粘合剂层被涂布至聚丙烯层上。所述粘合剂层包含15％重量的丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物和85％重量的弹性丙烯酸酯微球。粘合剂层的涂布率为12克/米2。
下面的成份示出了在本实施例中使用的照相载体的组成OPPalyte 350ASW15％重量的丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物85％重量的弹性丙烯酸酯微球含有10％重量硬脂酸钙的低密度聚乙烯纤维素纸基低密度聚乙烯15％重量的丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物85％重量的弹性丙烯酸酯微球含有10％重量硬脂酸钙的取向的底面聚合物片材本实施例的照相基底是利用下面详述的涂布配方I涂布的光敏卤化银乳液。涂布配方I被涂布至350ASW表面上。
涂布配方1 用量mg/m2层1蓝色敏感层明胶 1300蓝色敏感的银 200Y-1 440ST-1 440S-1 190层2内层明胶 650SC-1 55S-1 160层3绿色敏感层明胶 1100绿色敏感银70M-1 270S-1 75S-2 32ST-2 20
ST-3165ST-4530层4UV内层明胶635UV-130UV-2160SC-150S-3 30S-1 30层5红色敏感层明胶1200红色敏感银 170C-1 365S-1 360UV-2235S-4 30SC-13层6UV罩面层明胶440UV-120UV-2110SC-130S-3 20S-1 20层7SOC明胶490SC-117SiO2200表面活性剂 2
附录
ST-1＝N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚(50∶50)S-1＝邻苯二甲酸二丁酯
S-2＝邻苯二甲酸二(十一烷酯)
S-3＝1，4-环己基二亚甲基双(2-乙基己酸酯)
S-4＝乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯
将卤化银涂布的载体转换成在Gretag Master Lab 750中用于印像的10cm的卷形物。就在23℃和50％RH条件下，在粘合剂层处分离图像所需的力和从不锈钢块上剥离图像所需的力，对所印的图像进行评估。将不锈钢块状材料用作参考材料，以便测试图像的复位力。剥离力是在1.0米/分的十字头速度和10厘米的剥离距离时，利用180度的剥离试验，在Instron测量仪上进行测量的。试样宽度为5厘米。就剥离列出的图像层和剥离复位成像层所需的力而言，在下表1中列出剥离强度值。
表1
由于本实施例示出了两个可剥离和可复位的照相层，因此，这些结果是意义重大的。剥离强度高至足以能利用常规的微型实验设备进行有效的照相处理，低至足以被消费者容易的进行分离。这种结构也使得消费者具有灵活性，这是因为消费者能剥离顶层，得到一能复位的薄(38微米)的照相图像，或者得到一也能复位的厚(205微米)的照相图像。由于卤化银技术的图像质量优于目前的喷墨图像，因此，与现有技术可剥离的数字图像层相比，本发明具有重大的商业价值。另外，由于在本发明中使用的可剥离粘合剂是在制备过程中施加的，在照相处理过程中无需另外的材料和设备，因此，本发明还提供了一种优于现有技术卤化银体系的低成本的卤化银可剥离图像；其中现有技术的卤化银体系需要后处理施加粘合剂层。本发明能在传统的照相处理设备如本例中使用的Gretag750MasterLab上进行处理，因此，对于包含粘合剂层的图像的印像和显影来说，无需另外的昂贵的照相处理设备。
在本例中使用的双层可剥离且复位的粘合剂层大大地优于带有粘合剂层的现有技术的照相图像。当希望一层粘合剂层时，也能用永久粘合剂层来替代复位粘合剂层中的一层。永久粘合剂层使得图像能在整个使用期限内一直粘结在表面上，因此，当通过使用一层复位层将图像粘结至照相册，设备显示器如汽车仪表显示板，以及广告牌上时，这将是特别有用的。对于许多用途，消费者者只需要选择单层复位层，而不是本例中示出的双层可剥离层。
通过参考某些优选的实施方案，已对本发明进行了详细的描述。但应理解的是，在本发明的精神和范围内，还能进行各种各样的变更和改进。
权利要求
1.一种照相元件，包含至少一个卤化银成像层，至少一个双轴取向聚烯烃片材，和至少一个包含可剥离粘合剂的层；其中所述的可剥离粘合剂使得所述照相元件在所述粘合剂层处能进行可剥离的分离，并且通过使用所述的至少一个包含可剥离粘合剂的层，能使所述照相元件的至少一个分离部件进行复位。
2.权利要求1的照相元件，还包含一基材，并且其中所述的基材在其顶面和底面上均有双轴取向的聚烯烃片材。
3.权利要求2的照相元件，其中所述的可剥离粘合剂层位于顶面双轴取向聚烯烃片材和所述的基材之间。
4.权利要求2的照相元件，其中所述的可剥离粘合剂层位于底面双轴取向聚烯烃片材和所述的基材之间。
5.权利要求2的照相元件，其中所述的可剥离粘合剂层位于顶面及底面双轴取向聚烯烃片材和所述的基材之间。
6.权利要求1的照相元件，其中所述的可剥离粘合剂层包含一层粘合剂层。
7.权利要求1的照相元件，其中所述的粘合剂层包含至少两层粘合剂层，其中所述的至少一层包含优选粘结至双轴取向聚烯烃片材上的可剥离粘合剂。
8.权利要求2的照相元件，其中所述的粘合剂层包含至少两层粘合剂层，其中所述的至少一层优选粘结至所述的基材上。
9.权利要求5的照相元件，其中所述的可剥离粘合剂层包含至少两层可剥离的粘合剂层，其中在所述基材顶面上的所述层的至少一层优选粘结至双轴取向的聚烯烃片材上，并且其中在所述基材底面上的所述粘合剂层的至少一层优选粘结至所述的基材上。
10.权利要求1的照相元件，其中所述的复位用的可剥离粘合剂，其剥离强度不大于100克/厘米。
11.权利要求1的照相元件，其中所述的可剥离粘合剂组分选自天然橡胶，合成橡胶，丙烯酸类，丙烯酸共聚物，乙烯基聚合物，醋酸乙烯-，氨基甲酸乙酯，丙烯酸酯类-材料，氯乙烯-醋酸乙烯的共聚物混合物，聚亚乙烯(polyvinylidene)，醋酸乙烯-丙烯酸共聚物，苯乙烯丁二烯共聚物，羧化苯乙烯丁二烯共聚物，乙烯共聚物，聚乙烯醇，聚酯和共聚物，纤维素和改性纤维素，淀粉和改性淀粉化合物，环氧化物，聚异氰酸酯，聚酰亚胺。
12.权利要求11的元件，其中所述的可剥离粘合剂是水基压敏粘合剂。
13.权利要求12的元件，其中，优选的压敏粘合剂是可复位的粘合剂层，该层包含在其中无规分布的非粘合剂固体颗粒。
14.权利要求12的元件，其中，最优选的压敏粘合剂是包含约5-20％重量永久粘合剂如丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物和约95-80％重量粘性弹性体材料如丙烯酸酯微球的可复位粘合剂层；其中粘合剂层的涂布率约5-20克/米2。
15.权利要求10的照相元件，其中所述的可剥离粘合剂，其剥离强度在20和100克/厘米之间。
16.权利要求1的照相元件，其中粘合剂不被照相处理的化学剂降低品质。
17.权利要求2的照相元件，其中所述的基材还包含用于所述可剥离粘合剂的防粘层。
18.一种成像元件，包含油墨或染料接受层，至少一双轴取向聚烯烃片材，和至少一层包含可剥离粘合剂的层；其中所述的可剥离粘合剂使得所述成像元件在所述粘合剂层处能进行可剥离的分离，并且通过使用所述的至少一个包含可剥离粘合剂的层，能使所述成像元件的至少一个分离部件进行复位。
全文摘要
本发明涉及一种照相元件,该元件包含至少一层卤化银成像层,至少一双轴取向聚烯烃片材,和至少一包含可剥离粘合剂的层;其中所述的可剥离粘合剂使得所述照相元件在所述粘合剂层处能进行可剥离的分离,并且通过使用所述的至少一个包含可剥离粘合剂的层,能使所述照相元件的至少一个分离部件进行复位。
文档编号B41M5/50GK1254859SQ991244
公开日2000年5月31日 申请日期1999年11月19日 优先权日1998年11月20日
发明者R·F·库尔诺耶, R·P·布尔德莱斯, P·T·艾尔沃德 申请人:伊斯曼柯达公司