专利名称：用于液体显影的带正电荷单层有机感光体的制作方法
技术领域：
本发明涉及正性单层有机感光体，它可以安装在液体(湿)显影系统的高分辨率的电照相设备上。
近年来令人感兴趣的是，拓宽电照相成像设备技术的应用，特别是在具有彩色输出能力和小任务量打印机的仪器领域。因此已经积极地研究和研制实现高分辨率、高反差度以及高感度的电照相成像设备技术，并正在着手进行反映这些研究和研制结构的成像设备的市场开发。
根据这种市场倾向，已经遵循着这些研究和开发对感光体进行改进，其中感光体是这种类型成像设备的核心，尤其是有机感光体。
这种有机感光体可以粗略的分成叠层或双层的以及单层的，其中叠层的或双层的包括具有产生电荷功能的电荷产生层(CGL)以及具有传输电荷功能的电荷传输层(CTL)；单层的具有兼具产生电荷功能和传输电荷功能的感光层。
前一类型的有机感光体包括铝等制成的圆柱形导电基底，其上顺次叠置CGL和CTL。它们的用途通常限于具有有机材料性质的负性充电成像设备。后一类型的结构包括铝等制成的圆柱形导电基底，其上设有单层感光层，主要用于正性充电的成像设备，它在理论上容易提供高分辨率。
当波长为700-800nm的半导体激光器或波长为600-700nm的发光二极管被用作曝光光源时，单层和叠层的感光体通常都具有例如酞菁化合物的光导材料，特别是不含金属的酞菁颜料和钛氧基酞菁颜料，作为电荷产生材料(CGM)。
功能分开类型的叠层的感光体(其中CTL叠置在CGL上面)因为它们的电照相性能和稳定性而已经获得了广泛的应用。但是由于在这种类型感光体中使用的CTL因为材料的限制而主要含有空穴传输材料(HTM)，因此大多数这些感光体采用负性充电层结构，适用于负性充电电照相过程。
与正电晕放电相比，负性充电成像设备中采用的负电晕放电较不稳定，并较容易产生臭氧，这是对感光体和工作环境具有不利影响的强大氧化反应。
对于解决这些问题来说，尽管产生较少臭氧的正性充电系统是一个有效的选择，但是这种系统所需要的正性充电有机感光体通常没有负性充电有机感光体敏感。因此，一直在寻找具有高感光度的正性充电有机感光体。因为正性充电感光体主要在它的表面附近具有电荷产生功能，因此电子移动到感光体的表面形成静电潜影所需要的移动距离比负性充电感光体中的小。结果，正性充电感光体的特征在于高分辨率。
针对正性充电感光体的感光层，已经提出了各种层结构，包括在空穴传输层(HTL)上具有CGL的层叠类型，以及具有同时含有电荷产生材料(CGM)和电荷传输材料(CTM)的层的单层类型。正性充电层叠类型的感光体在实际应用中排在负性充电层叠类型感光体之后，这因为它们在其表面上具有薄的CGL，并且因此涉及耐久性较差的问题。正性充电单层感光体其电特性例如上述感光度等倾向于比负性充电层叠的感光体的差。这个问题是因为没有一种可获得的电子传输材料(ETM)在迁移性方面等于或优于可获得的空穴传输材料(HTM)。
近年来，已经提出和报道了大量的ETM和使用这些受到关注的材料的电照相感光体，如JP-A-1-206349、JP-A-4-360148、Denshi ShashinGakkaishi，vol.30(1991)第266-273页、JP-A-3-290666、JP-A-5-92936、Proceedings of Pan-Pacific Imaging Conference/Japan Hardcopy’98，July15-17th，1988，JA Hall，Tokyo，Japan，pp.207-210、JP-A-9-151157、Proceedings of Japan Hardcopy’97，July 9-11th，1998，JA Hall，Tokyo，Japan，pp.21-24、JP-A-5-279582、JP-A-7-179775、Proceedings of JapanHardcopy’92，July 6-8th，JA Hall，Tokyo，Japan，pp.173-176和JP-A-10-73937。
另外，具有在JP-A-5-150481、JP-A-6-130688、JP-A-9-281728、JP-A-9-281729和JP-A-10-239874中所披露的HTM和ETM组合的单层已经以它们的高感光度著称，并且它们的一部分已经被投入到实际应用中。
另一方面，电照相设备根据显影系统被分成用于干显影的和用于湿(液体)显影的。湿显影系统使用一种包括分散在电介质中的充电调色剂颗粒的液体显影剂，所述电介质通常为石油异烷烃溶剂，例如Isopar(可从Exxon Chemicals获得)。其上通过曝光过程形成有静电潜影的感光体被浸入液体显影剂中或与之相接触。由此，在感光体和分开设置的显影电极之间产生的电场中，调色剂经电泳吸附在潜影上，由此使得潜影可见。用于液体显影系统中的调色剂其颗粒尺寸(0.1-1μm)小于在干显影系统中所使用的尺寸(3-10μm)，并具有更大的总表面积，因此有更多的调色剂电荷。结果，难以发生调色剂影像的扰动，并减少了边缘效应。因此液体显影系统的特征在于其所提供的影像具有高分辨率、良好的灰度复制，特别适用于全色影像形成。
由于如上所述将感光体浸入石油烷烃溶剂，因此感光层必须能抵抗这种溶剂。因为在干显影中通常使用的感光体不足以抵抗这种溶剂，因此它们不仅外观会显示出明显的恶化，而且将分散在其中的CTM洗提进入溶剂，导致电性能和光性能的严重降低。因此通常使用无机光导物质例如硒和无定形硅来制造耐溶剂的感光体，以用于液体显影系统。
随着近年来有机感光体的发展，已经在JP-A-4-358157中提出了包括聚(2，6-二甲氧基蒽-9，10-二醇链烷二羧酸酯)树脂的耐溶剂感光体。所提出的感光体是负性充电层叠感光体，具有耐溶剂的外涂层。由于负电晕放电产生的有害臭氧的问题还仍然存在，因此迫切需要研制一种能够用于液体显影的正性充电单层感光体。
JP-A-2000-214610披露了一种正性充电单层感光体，用于湿显影，它不具有外涂层，但是仍然对湿显影中使用的主载体介质Isopar具有高抵抗性，对CTM洗提很少，在实际应用中具有高感度。但是根据本发明人的调查，所提出的感光体就足以满足市场需要的感光度而言还不是令人满意的，仍然留下进一步改进的空间。
JP-A-2000-63456披露了一种用于湿显影的正性充电单层感光体，它不会因为溶剂而导致恶化以及将CTM洗提在溶剂中，其中使用了具有电荷传输功能的化学结构的嵌段和具有作为粘合剂树脂的化学结构的嵌段的共聚物。但是所述单层感光体的感光度对于满足市场需要来所还不足够高。
JP-A-5-230202提出了聚碳酸酯共聚物以及包括该共聚物的电照相感光体。聚碳酸酯共聚物包括二亚芳基乙烯基亚芳基骨架作为重复单元，并具有电荷传输功能。该公开涉及将所述聚碳酸酯共聚物用于单层光导层内。但是没有针对本发明的目的，即改善耐磨损性以及改善电照相性能、解决用于湿显影的感光体的问题。没有发现对于耐Isopar(湿显影中的主要载体介质)稳定性的参考信息。从该公开中还不清楚具有单层光导层的感光体是否在湿显影中具有高感光度。
JP-A-9-127713的表1中披露一种联苯乙烯基胺-聚碳酸酯共聚物树脂，它包括联苯乙烯基胺骨架(用作HTM)以及键连在连接于联苯乙烯基胺骨架的叔胺基团的亚苯基对位的聚碳酸酯单元。尽管该公开建议将该树脂可用于图2所示的单层感光体，但是还缺少实验证实该树脂能够有效用于单层感光体以及湿显影系统，其实施例1-16中制备的所有感光体都是层叠感光体。
本发明的其他目的和效果从以下描述中会更加清楚。
本发明的目的实现如下(1)一种用于液体显影的正性单层有机感光体，它包括导电基底，其上具有含CGM、ETM以及有机粘合剂树脂的感光层，所述有机粘合剂树脂包括如结构式(I)所示的聚合物
其中R1和R2分别表示取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基，或者R1和R2可以结合形成环烷基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11分别表示氢原子、卤素原子、芳基或烷基；m和n分别表示摩尔百分数，其总和为70-95mol％。
本发明也提供以下优选实施方案。
(2)如上述(1)的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述感光层含有无金属的酞菁。
(3)如上述(1)的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述感光层含有钛氧基酞菁。
(4)如上述(1)-(3)任一项的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述感光层含有空穴传输材料。
(5)如上述(4)的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述空穴传输材料以及所述结构式(I)所表示的聚合物中起空穴传输功能的成分的总含量大于所述电子传输材料的含量。
(6)如上述(1)-(5)任一项的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述结构式(I)表示的聚合物如结构式(II)所示，其中m和n的总和为80-90mol％。 (7)如上述(1)-(6)任一项的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中在所述感光层中所述聚合物的含量为70％重量或更大。
附图的简要说明
图1是本发明的用于液体显影的正性充电单层有机感光体主要部分的示意截面图；图2示意表示感光体上的溶剂浸渍试验。
优选实施方案的详细说明以下参考附图根据优选实施方案详细描述本发明的正性充电单层有机感光体。
图1是本发明的正性充电单层有机感光体主要部分的示意截面图。图1所示的感光体10包括圆柱形导电基底1，以及通过底涂层2而设置在基底1上的单层感光层3。底涂层2是任选的，它可以根据需要来加入。
圆柱形导电基底1用作感光体电极以及感光层的支撑体。制造导电基底1的材料包括金属例如铝、不锈钢和镍，以及绝缘材料例如玻璃和塑料，它们通过表面处理而被赋予了导电性。铝基金属制造的圆柱形导电基底是最经常使用的。
底涂层2通常是主要由树脂或金属氧化物膜例如阳极化的铝(Alumilite)制成的树脂层。底涂层2包括具有中度受控电导率(108-1012Ωcm)的一种，它用于控制从导电基底1向感光层3的电荷注入，以及包括具有高电导率(电阻为108Ωcm或更低)的一种，它主要执行导电基底的功能。底涂层2可以执行其他功能，例如覆盖基底的表面缺陷，以及改善导电基底1和感光层3之间的粘合。可以用于形成底涂层2的成膜树脂材料(粘合剂树脂)包括绝缘聚合物，例如酪蛋白、聚乙烯醇、聚乙烯缩醛、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、聚酯树脂、乙烯基纤维素、羧甲基纤维素、硝基纤维素、聚碳酸酯树脂、聚硅氧烷树脂、环氧树脂、氨基甲酸乙酯树脂以及三聚氰胺树脂；以及导电聚合物，例如聚噻吩、聚吡咯和聚苯胺。这些粘合剂树脂可以单独使用或者适当的结合使用。金属氧化物颗粒，例如氧化钛和氧化锌可以引入到粘合剂树脂中。可以处理金属氧化物颗粒而赋予其导电性，或用氨基硅烷等进行表面处理，以改善它在粘合剂树脂中的分散性。
当底涂层2是具有高电导率的一种时，可以在其上设置起到电荷注入控制功能的另一种底涂层。
与例如Alumilite的金属氧化物膜底涂层不同，主要包括粘合剂树脂的树脂层底涂层2通常是利用底漆组合物在基底1上通过浸涂涂布而成，该底漆组合物是通过将树脂和其他添加剂溶解或分散在至少一种介质中而制备的。树脂层的底涂层2的厚度通常为0.01至几十个微米。
单层结构的感光层3基本包括成膜粘合剂树脂和作为CGM的酞菁化合物。感光层3还可以按照需要包括适当量的HTM和ETM，来控制高感光度特性。如果需要，可以向感光层3中加入添加剂，例如用于防止氧化的抗氧化剂、用于改善感光层平滑性的试剂、以及电荷控制剂。
本发明的特征在于使用如下共聚物作为粘合剂树脂，该共聚物包括带有起到CTM功能的特定CTM化学结构的单元、以及带有聚碳酸酯树脂化学结构的单元。
本发明中使用的粘合剂树脂是由联苯乙烯基胺化合物(已知的优异CTM)和双酚类型的聚碳酸酯树脂构成的。在联苯乙烯基胺骨架中间的亚苯基基团以及与连有聚碳酸酯单元的叔胺基团相键连的亚苯基团根据其键连位置可以是邻位、间位或对位形式。就在二氯乙烷、二氯甲烷等溶剂中的溶解度和在溶解状态的稳定性而言，其中间位形式是优选的。
如果其粘均分子量低于40000，所得到的感光层易于不具有满足需要的足够感光度。该共聚物粘合剂树脂优选具有的粘均分子量为60000-100000。在100000以上，涂层组合物易于具有在膜厚控制中不能控制的过高触变性。
当感光层含有80％或更多的共聚物粘合剂树脂时，它在120天或更长时间浸渍中能保持对载体介质(异烷烃溶剂例如Isopar)的抵抗性。共聚物含量为70％的感光体会具有大约一周的抵抗性。共聚物含量小于70％时，洗提变得明显，抵抗性会降低至大约一天。因此感光层中的共聚物粘合剂树脂含量优选是70％或更多，进一步优选的是80％或更多。
结构式(I)的共聚物在m和n总和小于70％时难以合成。当(m+n)超过95％时，执行电荷传输功能的成分的比例过小，从而需要通过单独加入显著量的HTM来补偿空穴传输功能的减少，以获得高感光度。这会导致HTM被相当多的洗提进入载体介质(例如Isopar)，在重复使用之后这会导致特性的显著改变。M和n的总和优选为80～90mol％。
本发明的聚碳酸酯共聚物树脂可以通过上述JP-A-5-230202和JP-A-9-127713中描述的方法来制造。
一种优选的方法是向感光层中加入HTM以确保高感光度。在所述电场中具有高空穴迁移性的任何有机材料可以被用作HTM。这种有机材料包括腙、吡唑啉、吡唑啉酮、丁二烯、噁二唑、芳基胺、联苯胺、1，2-二苯乙烯、苯乙烯、聚乙烯咔唑、以及聚硅烷。这些HTM可以单独使用或者两种或多种结合使用。
理想的是，本发明中使用的HTM不仅满足空穴传输性，而且当与CGM结合时满足相对电离电位。HTM的通常用量是占感光层重量的0-35％，优选是0-25％。
在前述电场中具有高电子迁移性的任何有机材料可以被用作ETM。有用的ETM(电子受体化合物)示例包括四氯化苯醌、四溴化苯醌、四氰基乙烯、邻硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基芴酮、三硝基噻吨铜、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、硫代呋喃、醌、苯醌、二苯醌、萘醌、蒽醌、二苯乙烯醌、以及偶氮醌。这些ETM可以单据使用或者两种或三种结合使用。ETM的通常用量是占感光层重量的1-40％，优选是5-30％。
本发明将参考以下实施例和比较实施例进行更详细的描述，但是本发明不应当受其限制。除非另有说明，所有的“％”和“份”均是按照重量计算的。
在研磨机中使下面所示的配方彻底分散以制备分散体。将铝管浸入该分散体中并且在100℃下干燥60分钟以获得一种用于液体显影的正性充电有机感光体，它具有厚为25μm的单层类型的感光层。
配方CGM结构式(5)的X型无金属酞菁 1份ETM结构式(6)的化合物 15份电荷控制剂结构式(7)的化合物 3份抗氧化剂结构式(8)的BHT 1份硅油KF-54，从Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.获得0.15份粘合剂树脂由结构式(II)表示的联苯乙烯基胺-双酚Z聚碳酸酯共聚物树脂(粘均分子量70000；100-(m+n)＝15mol％(28.4wt％)，从Idemitsu Kosan公司获得)80份溶剂二氯甲烷/二氯乙烷(7/3) 900份在上述配方中，ETM占固体含量的15％。在共聚物树脂中起空穴传输功能的嵌段基本上占固体含量的22.7％(＝28.4％×0.8)。 实施例2如下制备出直径为30mm的感光鼓用于进行Isopar浸渍试验评估。
在研磨机中使下面所示的配方彻底分散以制备分散体。将铝管浸入该分散体中并且在100℃下干燥60分钟以获得一种用于液体显影的正性充电有机感光体，它具有厚为25μm的单层类型的感光层。
配方CGM结构式(5)的X型无金属酞菁 1.5份ETM结构式(6)的化合物 15份HTM结构式(9)的化合物 9.5份电荷控制剂结构式(7)的化合物 3份抗氧化剂结构式(8)的BHT 1份硅油KF-54，从Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.获得0.15份粘合剂树脂由结构式(II)表示的联苯乙烯基胺-双酚Z聚碳酸酯共聚物树脂(粘均分子量70000；100-(m+n)＝15mol％(28.4％)，从Idemitsu Kosan公司获得) 70份溶剂二氯甲烷/二氯乙烷(7/3) 900份在上述配方中，ETM占固体含量的15％。在共聚物树脂中HTM和起空穴传输功能的嵌段的总含量的实际重量比为总固体含量的29.4％(＝28.4％×0.7+9.5％)。
以和实施例1相同的方式制备出一种用于液体显影的正性充电单层有机感光体，但是用由下面所示结构式(II-4)表示的联苯乙烯基胺-双酚Z聚碳酸酯共聚物树脂(粘均分子量70000；100-(m+n)＝15mol％(28.4％)来代替粘合剂树脂。结构式(II-4)的共聚物树脂与在实施例1中所用的结构式(II)的树脂的不同之处在于，在联苯乙烯基胺骨架中间的亚苯基是邻亚苯基。
在感光层涂覆组分的配方中，ETM占固体含量的15％。在共聚物树脂中HTM和起空穴传输作用的嵌段的总含量的实际重量比为总固体含量的16.11％(＝9.45％×0.7+9.5％)。
在感光层涂覆组分的配方中，ETM占固体含量的15％。在共聚物树脂中起空穴传输作用的嵌段基本占固体含量的15.12％(＝18.9％×0.8)。
在感光层涂覆组分的配方中，ETM占固体含量的15％。在共聚物树脂中起空穴传输作用的嵌段基本占固体含量的45.36％(＝56.7％×0.8)。比较实施例1如下制备出直径为30mm的感光鼓用于进行Isopar浸渍试验评估。
在研磨机中使下面所示的配方彻底分散以制备分散体。将铝管浸入该分散体中并且在100℃下干燥60分钟以获得一种用于液体显影的正性充电有机感光体，它具有厚为25μm的单层类型的感光层。
配方CGM结构式(5)的X型无金属酞菁 1.5份ETM结构式(6)的化合物 25份HTM结构式(9)的化合物 9.5份电荷控制剂结构式(7)的化合物 3份抗氧化剂结构式(8)的BHT 1份硅油KF-54，从Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.获得0.15份粘合剂树脂由结构式(II)表示的联苯乙烯基胺-双酚Z聚碳酸酯共聚物树脂(粘均分子量70000；100-(m+n)＝15mol％(28.4％)，从Idemitsu Kosan公司获得) 60份溶剂二氯甲烷/二氯乙烷(7/3) 900份在上述配方中，ETM占固体含量的25％。在共聚物树脂中的HTM和空穴传输嵌段的总含量的实际重量比为总固体含量的26.5％(＝28.4％×0.6+9.5％)。比较实施例2如下制备出直径为30mm的感光鼓用于进行Isopar浸渍试验评估。
在研磨机中使下面所示的配方彻底分散以制备分散体。将铝管浸入该分散体中并且在100℃下干燥60分钟以获得一种用于液体显影的正性充电有机感光体，它具有厚为25μm的单层类型的感光层。在该配方中所用的粘合剂树脂是由下面所示的结构式(10)表示的众所周知的聚碳酸酯树脂。
配方CGM结构式(5)的X型无金属酞菁1.5份ETM结构式(6)的化合物 25份HTM结构式(9)的化合物 24.5份电荷控制剂结构式(7)的化合物3份抗氧化剂结构式(8)的BHT 1份硅油KF-54，从Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.获得 0.15份粘合剂树脂由结构式(10)表示的双酚Z聚碳酸酯树脂(Panlite TS2050，从Teijin Chemicals Ltd.得到) 45份溶剂二氯甲烷/二氯乙烷(7/3) 900份 比较实施例3如下制备出直径为30mm的感光鼓用于进行Isopar浸渍试验评估。
在研磨机中使下面所示的配方彻底分散以制备分散体。将铝管浸入该分散体中并且在100℃下干燥60分钟以获得一种用于液体显影的正性充电有机感光体，它具有厚为25μm的单层类型的感光层。在该配方中所用的粘合剂树脂是由结构式(10)表示的众所周知的聚碳酸酯树脂。
配方CGM结构式(5)的X型无金属酞菁 1.5份ETM结构式(6)的化合物 15份HTM结构式(9)的化合物 24.5份电荷控制剂结构式(7)的化合物 3份抗氧化剂结构式(8)的BHT 1份硅油KF-54，从Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.获得0.15份粘合剂树脂由结构式(10)表示的从Teijin Chemicals Ltd.得到) 55份溶剂二氯甲烷/二氯乙烷(7/3) 900份比较实施例4如下制备出直径为30mm的感光鼓用于进行Isopar浸渍试验评估。
在研磨机中使下面所示的配方彻底分散以制备分散体。将铝管浸入该分散体中并且在100℃下干燥60分钟以获得一种用于液体显影的正性充电有机感光体，它具有厚为25μm的单层类型的感光层。在该配方中所用的粘合剂树脂是由结构式(10)表示的众所周知的聚碳酸酯树脂。
配方CGM结构式(5)的X型无金属酞菁 1.5份ETM结构式(6)的化合物 10份HTM结构式(9)的化合物 14.5份电荷控制剂结构式(7)的化合物 3份抗氧化剂结构式(8)的BHT 1份硅油KF-54，从Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.获得0.15份粘合剂树脂由结构式(10)表示的双酚Z聚碳酸酯树脂(Panlite TS2050，从Teijin Chemicals Ltd.得到) 70份溶剂二氯甲烷/二氯乙烷(7/3) 900份比较实施例5如下制备出直径为30mm的感光鼓用于进行Isopar浸渍试验评估。
在研磨机中使下面所示的配方彻底分散以制备分散体。将铝管浸入该分散体中并且在100℃下干燥60分钟以获得一种用于液体显影的正性充电有机感光体，它具有厚为25μm的单层类型的感光层。在该配方中所用的粘合剂树脂是由结构式(10)表示的众所周知的聚碳酸酯树脂。
配方CGM结构式(5)的X型无金属酞菁 1.5份ETM结构式(6)的化合物 5份HTM结构式(9)的化合物 9.5份电荷控制剂结构式(7)的化合物 3份抗氧化剂结构式(8)的BHT 1份硅油KF-54，从Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.获得0.15份粘合剂树脂由结构式(10)表示的双酚Z聚碳酸酯树脂(Panlite TS2050，从Teijin Chemicals Ltd.得到) 80份溶剂二氯甲烷/二氯乙烷(7/3) 900份如下所述对在实施例1至9和比较实施例1至5中制备出的感光体进行评估。在表1和2中显示出评估的结果。当在除了用钛氧基酞菁替换作为CGM的X型无金属酞菁之外以相同的方式制备出的感光体上进行相同的测试时，可以获得等同的结果。测量和测试条件如图2中所示，在200ml的Isopar(液体显影剂的载体介质，来自Exxon Chemicals)中将感光体10(直径30mm；长度325mm)浸入到其长度的1/3，将体积为250ml的塑料瓶子100放入暗室中在23至25℃以及40至50％RH下放置1、7或120天。将没有浸入的部分包裹在遮光纸中。在浸泡1天、7天或120天之后，通过观察感光层外观的变化(颜色变化和裂纹)以及载体介质的颜色变化(基本上为无色的Isopar经过感光层材料的洗提转变成浅红色并且进一步变褐色)来检验感光层材料的洗提。另外，根据以下试验方法利用一种通用静电试验系统测量出表面电势暗衰减Vk5(％)和感光度E100(μJ/cm2)以检验对感光体特性的影响。1)暗衰减Vk5将感光鼓在转动的同时充电到大约650V。停止该鼓转动，并且在5秒钟之后测量表面电势以获得基于初始表面电势的保留率(％)。2)感光度以和上述1)相同的方式将感光鼓充电。一旦停止鼓转动，则将该鼓暴露给大约1.0μW/cm2的光(在鼓表面上)以记录光衰减曲线。将使得表面电势从600V衰减到100V的曝光量(μJ/cm2)当作E100。
表1
(续接下页)
表1(续)
表2
虽然在实施例1、2、7、8和9的感光体中所用的粘合剂树脂都具有结构式(II)的化学结构，其中(m+n)在实施例1和2中为85mol％，在实施例7中为95mol％，在实施例8中为90mol％并且在实施例9中为70％。但是当在载体中浸泡120天时，实施例2和9的鼓开始改变它们的颜色并且开始裂开，从而使得载体带有颜色，但是它们作为感光体的特性仍然在实际可接受的范围内。
在实施例1至6中所用的由结构式(II)(实施例1和2)、(II-1)(实施例3)、(II-2)(实施例4)、(II-3)(实施例5)和(II-4)(实施例)表示的共聚物树脂的化学结构在本发明关于感光体特性的范围内。可以看出，结构式(II)的结构在它们中是最优的。
通过以基于感光层的60％的比例使用根据本发明的共聚物树脂而制备出的比较实施例1的感光体使得载体变为褐色，出现颜色变化和裂纹，并且当浸泡在载体中120天之后显示出暗衰减率降低和感光度变差。
在比较实施例2至5中，众所周知为PC-Z型的聚碳酸酯树脂以粘合剂树脂/CTM的不同比率被用作粘合剂树脂，以便检验载体对鼓的影响。从表2中所示的结果中可以看出，浸泡引起重要的变化，从而导致感光体性能从浸泡之始被恶化而与粘合剂树脂/CTM比率无关。在表2中，“不可测量”表示超出了测量限制。比较实施例5的感光体没有出现由载体引起的恶化但是不具有与试验刚开始一样的感光度。
本发明提供一种正性充电单层有机感光体，该感光体对异烷烃溶剂即在液体显影中使用的石油溶剂具有高的抵抗性，很少出现CTM洗提进溶剂并且在实际应用中具有充分高的感光度。
虽然本发明已经参照其特定的实施例进行了详细说明，但是对于本领域普通技术人员来说应该了解的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以在其中作出各种变化和改进。
权利要求
1.一种用于液体显影的正性充电单层有机感光体，包括导电基底，其上具有感光层，该感光层含有电荷产生材料、电子传输材料以及包括如结构式(I)所示的聚合物的有机粘合剂树脂， 其中R1和R2分别表示取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基，或者R1和R2可以结合形成环烷基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11分别表示氢原子、卤素原子、芳基或烷基；m和n分别表示摩尔百分数，其总和为70-95mol％。
2.如权利要求1的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述感光层含有无金属的酞菁。
3.如权利要求1的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述感光层含有钛氧基酞菁。
4.如权利要求1的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述感光层含有空穴传输材料。
5.如权利要求4的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述空穴传输材料以及所述结构式(I)所表示的聚合物中起空穴传输功能的成分的总含量大于所述电子传输材料的含量。
6.如权利要求1的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中所述结构式(I)表示的聚合物如结构式(II)所示，其中m和n的总和为80-90mol％
7.如权利要求1的用于液体显影的正性充电单层有机感光体，其中在所述感光层中所述聚合物的含量为70％重量或更大。
全文摘要
一种用于液体显影的正性充电单层有机感光体，包括导电基底，其上具有感光层，该感光层含有电荷产生材料、电子传输材料以及包括如结构式(I)所示的聚合物的有机粘合剂树脂，其中R
文档编号G03G5/05GK1405636SQ0212767
公开日2003年3月26日 申请日期2002年8月7日 优先权日2001年8月9日
发明者面川真一 申请人:富士电机影像器材有限公司